173482. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkilén-dioxi-benzil-piperazin származékok előállítására
9 173482 óvatosan vizet adunk, szüljük, és a szűrletet bepároljuk. 18,2 g (91,5%) 3-metil-3-(3,4-etiléndioxi-benzil)-4-benzil-piperazint kapunk olajos maradék alakjában, amely hosszabb idő után kristályosodik ki (olvadáspont: 128—130 C°. E vegyület 18 g-ját 150 ml jégecetben oldjuk, 2 g 10%-os palládiumszenet adunk hozzá, és szobahőmérsékleten hidrogénezzük. A katalizátort szűréssel eltávolítjuk, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot 150 ml kloroformban oldjuk, és 20%-os ammóniumhidroxid-oldattal erősen meglúgosítjuk. A szerves fázist háromszor 40 ml vízzel extraháljuk, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot toluolban oldjuk, az oldatot ismét szárazra pároljuk be a víz azeotróp desztillációval végzendő eltávolítása céljából. A visszamaradt olajat nagyvákuumban desztilláljuk le. 11,6 g (88,2%) 3-metil-3-(3,4-etiléndioxi-benzil)-piperazint (la) kapunk. Forráspont 0,01 torr nyomáson 156-158 C°. Analóg módon állítjuk elő a: laD) (D)-3-metil-3-(3,4-etiléndioxi-benzil)-piperazint, forráspont 0,02 torr nyomáson: 158-160 C° [a]p° = +12,6° (c = 1, metanolban), laL) (L)-3-metil-3-(3,4-etiléndioxi-benzil)-piperazint, fonáspont 0,1 torr nyomáson: 171—173 C° [a]p° =-12,6° (c = 1, metanolban), 1 b) 3-metil-3-(3,4-metiléndioxi-benzil)-piperazint, forráspont 0,005 torr nyomáson: 128-130 C°, lbD) (D)-3-metil-3-(3,4-metiléndioxi-benzil)-piperazint, forráspont 0,05 torr nyomáson: 148-151 C°, [a]p° = +15,5° (c = 1, metanolban), lbL) (L)-3-metil-3-(3,4-metiléndioxi-benzi])--piperazint, fonáspont 0,05 ton nyomáson: 153—155 C°, [«]“ = -15,3° (c = 1, metanolban). 2. példa 6 g lítiumalumíniumhidrid 200 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójába keverés közben 1 óra alatt 14 g 3-metil-3-(3,4-metiléndioxi-benzil)-4-metil-piperazinon-(2) (Ca) 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük be. A reakcióeiegyet további 3 órán át forrásban tartjuk. Ezután óvatosan vizet adunk hozzá, szűrjük, és az oldatot vákuumban szárazra pároljuk. A visszamaradt olajat nagyvákuumban desztilláljuk. 11 ß g (85,6%) 3-metil-3-(3,4-metiléndioxi-benzil)-4-metil-piperazint (2a) kapunk, fonáspont 0,01 torr nyomáson: 143—145 C°, olvadáspont: 79 C*. Analóg módon állítjuk elő a: 2aD) (D)-3-metil-3-(3,4-metiléndioxi-benzil)•4-metil-piperazint, forráspont 0,01 ton nyomáson: 148-150 C°, [a]p° = -20,3° (c = 1, metanolban), 2aL) (L)-3-metil-3-(3,4-metiléndioxi-benzil)-4-metil-piperazint, fonáspont 0,01 torr nyomáson: 148—150 C°, [a]o° = +20,5° (c = 1, metanolban), 2b) 3-metil-3-(3,4-etiléndioxi-benzil)-4--metil-piperazint, forráspont 0,01 torr nyomáson: 180 C°, 2b D) (D)-3-metil-3-(3,4-etiléndioxi-benzil)-4-metil-piperazint, forráspont 0,01 torr nyomáson: 163—166 C°, [a]p° = -22,6° (c = 1, metanolban), 2b L) (L)-3-metil-3-(3,4-etiléndioxi-benzil)-4-metil-piperazint, forráspont 0,01 torr nyomáson: 163—166 C°, [q]q° = +22,8° (c = 1, metanolban). 10 3. példa 12,4 g 3-metil-3-(3,4-etiléndioxi-benzil)-piperazint (la) 200 ml vízmentes acetonban oldunk, 20,7 g káliumkarbonátot és 14,8 g difenilmetilbromidot adunk hozzá, és 4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk az elegyet. A szervetlen sókat leszívatjuk, és a szürletet vákuumban szárazra pároljuk be. A maradékot 300 ml dietiléterben oldjuk, és vízzel addig mossuk, míg a mosófolyadék halogént már nem tartalmaz. Magnéziumszulfáton végzett szárítás után a szerves fázisba sósavgázt vezetünk. A kicsapódott hidrokloridot leszívatjuk, és kevés éterrel mossuk. Ezután kevés vízben szuszpendáljuk, enyhén lúgos reakcióig 20%-os ammóniumhidroxidoldatot adunk hozzá, és háromszor 50 ml dietiléterrel extraháljuk. A szerves fázisokat magnéziumszulfáton szárítjuk, és szárazra pároljuk be. 19 g (91,6%) 1-difenilm et i 1-3-met il - 3-( 3,4-et iléndioxi-benzil)-piperazint (3a) kapunk, olvadáspont (düzopropiléterből): 144 C°. Analóg módon állítjuk elő a: 3aD) (D)-l-difenilmetil-3-metil-3-{3,4- -etiléndioxi-benzil)-piperazint üvegszerűen dermedt gyanta alakjában, Md* = +20,0° (c = 1, metanolban), 3aL) (LH -difenilmetil-3-metil-3-(3,4--etiléndioxi-benzil)-piperazint üvegszerűen dermedt gyanta alakjában, [“Id0 = —20,0° (c = 1, metanolban), 3b) 1 -(p-klórfenil-feni!-metil)-3-metil-3--(3,4-etiléndioxi-benzil)-piperazin-hidrokloridot, olvadáspont (acetonból): 179-181 C°, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
