173437. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofuránszármazékok előállítására
MAGYAR NEPKÖZTARSASAG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 173437 Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1976. III. 30. (Cl—1650) C 07 D 307/78, 307/87, % A 01 N 9/00 t Közzététel napja: 1978. XI. 28. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1979. VIII. 31. Feltalálók: Tulajdonos: dr. Tóth Géza vegyészmérnök 18%, Császár János vegyészmérnök 16%, CHINOIN Gyógyszer- és Vegyészeti Turcsán István vegyészmérnök 15%, Jelinek István vegyészmérnök 14%, Termékek Gyára Rt., dr. Somfai Éva vegyészmérnök 7%, dr. Szabó Gábor vegyészmérnök 9%, Budapest Budapest, Nagy Lajos vegyészmérnök 9%, Szentendre, dr. Tóth István vegyészmérnök 8%, Montay Tibor vegyésztechnikus 4%, Budapest Eljárás benzofurán-származékok gyártására 1 Ismeretes, hogy az (I) általános képletű vegyületek - ahol R1 jelentése hidrogénatom, acilcsoport vagy kívánt esetben szubsztituált alkil-, cikloalkil- vagy aril-karbamoilcsoport és R2 ^blentése hidrogénatom vagy alkilcsoport -, értékes vegyü- 5 letek, melyek főleg inszekticid és nematocid szerekként, illetve általános talajfertőtlenítő szerekként nyernek alkalmazást a mezőgazdaságban. Ezen vegyületek előállítására több eljárást aján- 10 lottak. így előállíthatok e származékok 2-nitro-fenolból (6 602 601 sz. holland közzétételi irat), 2-klór-fenolból (3 356 690 sz. USA-beli szabadalmi leírás), 2-acetofenonból (3 419 579 sz. USA-beli szabadalmi leírás) vagy pirokatechinből 15 (6 500 340 sz. holland közzétételi irat). Ezen eljárás szerint a kiindulási anyagot metallilkloriddal reagáltatják, majd a kapott metallil-ét er-származékot Claisen-átrendeződésnek vetik alá és az így kapott 2-nitro-, vagy 2-klór, vagy 2-acetil- vagy 20 6-hidroxi-6-metallil-fenok>kat megfelelő pH értéken gyűrűzárásnak vetik alá, úgy, hogy a 2-es helyen a keletkező benzofurán-származékok 7-es pozíciójában lesz jelen az a szubsztituens, amely egy lépéssel korárban a molekula 2-es helyzetében volt. 25 Ezután a nitro-, klór- vagy acetil-csoportokat tartalmazó molekulákat — általában több lépésben — a 7-es helyzetben hidroxil-csoportot tartalmazó molekulává alakítják. Végül a kapott molekulát kívánt esetben karbamoilezik. 30 2 A pirokatechinből kiinduló gyártás előnye, hogy a legkevesebb lépéssel jut el a célig. Hátránya azonban, megállapításunk szerint - mely különösen a nagyüzemi gyártás során tűnik szembe és gátját veti a gazdaságos üzemesítésnek -, hogy a fő reakcióval párhuzamosan gyökös iniciálású polimerizációs mellékreakciók is megjelennek, amelyek a folyamat kitermelését számottevően rontják, különösen a Claisen-átrendeződési és gyűrűzárási lépéseknél. Ezt a polimerizációt sem inhibitorokkal, sem a Claisen-átrendeződés aktiválási energia-igényének fotokémiai biztosításával nem sikerült megnyugtató módon, reprodukálhatóan megakadályoznunk. Feladatul az (I) általános képletű vegyületek (ahol a változó szubsztituensek jelentése a fenti) olyan előállításának kidolgozását tűztük ki magunk elő, mely dihidroxibenzolból kiindulva, jó kitermeléssel, gazdaságosan teszi lehetővé a gyártást, jó minőségű hatóanyagokhoz vezet és nem igényel speciális és költséges tisztítási műveleteket a reakciósor végén. Jelen találmányunk tárgya eljárás (I) általános képletű benzofuránszármazékok nagyüzemi gyártására dihidroxibenzolból, annak valamely allilhalogeniddel való reagáltatásával, a kapott aÚiléter-származék Claisen-átrendezésével és egy 2,3-dihidro-2- -metil-benzofuranol-származék karbamoilezésével, — ahol R1 jelentése hidrogénatom, acetil vagy formilcsoport, vagy 2-5 szénatomos alkil-, cüdo-173437
