173387. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polimer olvadék előállítására gőzfázisú katalilikus polimerizációval előállított szilárd szemcsés polimerekből
9 173387 III. példa Etilént polimerizálunk az I. példában leírt módon. A katalizátor 2,0 súly% krómtrioxid W. R. Graced 952 Si02-on. A katalizátort száraz oxigénnel 649 °C-on 12 óra hosszat kalcináljuk. A trizobutilalumínium kokatalizátort és az etilént folyamatosan tápláljuk be a reaktorba 99 °C hőmérsékleten, 21 kg/cm2 nyomáson. Az Al/i-Bu/3/Cr03 mólarány = 3. A katalizátorra vonatkoztatott polimer kitermelés 4600 g/g. A polimer megolvasztását az I. példa szerint végezzük. A 5 polimerolvadékot folyamatosan eltávolítjuk. Az ily módon előállított polimer az alábbi fizikai tulajdonságokat mutatja: 10 III. táblázat Vágás Folyási szám MF.o MF, „/MF, Oldható súly% Illékony súly% Mw/Mn 5 0,20 22,2 111 1,5 0,65 14,7 6 0,12 16,6 138 1,6 0,87 17,0 7 0,12 20,2 168 1,8 0,98 15,4 IV. példa Propilént polimerizálunk lényegében az I. példában leírt módon. A recirkulációs gáz és befagyasztó folyadék propilén. Az olvasztó hőmérséklete 177 °C, a katalizátorbontó rész hőmérséklete pedig 204 °C. Harminc percenként aktív titánklorid katalizátort (33 mg) és dietilalumíniumklorid kokatalizátort (77 mg) AI/Ti mólarány = 3, adagolunk a reaktorba. A hidrogént szükség szerint úgy adagoljuk be, hogy a reaktorgáz fejben fenntartsuk a 2,9 mól% koncentrációt. A reaktor hőmérsékletét 71 °C-on tartjuk, a reaktornyomást pedig 21 kg/cm2, a recirkulációs kondenzáló hőmérsékletének körülbelül 49 °C-on tartásával szabályozva. A katalizátorra vonatkoztatott polimerkitermelés 10 000 g/g. A polimer megolvasztását az I. példa szerint folytatjuk le. A polimert olvadékként távolítjuk el a reaktorból. A polimer olvadékos folyási sebessége 16,4 g/10 perc 230 °C-on, 2060 g terhelésnél. 68 °C-on a n-hexánban oldható rész 4,0 súly%. V. példa Etilént polimerizálunk az I. példában leírt módon azzal az eltéréssel, hogy ez esetben a reaktor két részét különböző hőmérsékleteken tartjuk. Az egyik reaktorzóna 71 °C-on, a másik pedig 99-110 °C-on működik. Ezt úgy érjük el, hogy változtatjuk a zónákba beadagolt izopentán befagyasztó folyadék mennyiségét. A használt katalizátor hordozós titánvegyület, amelyhez alumínium trietil kokatalizátort adunk kokatalizátor/katalizátor=3/l súlyarányban. A reaktornyomást 21 kg/cm2, a hidrogénkoncentrációt pedig 40 mól% értéken tartjuk. Katalizátorra vonatkoztatva 6 2000 g/g polimerkitermelést kapunk. A megolvasztott polimer folyási száma 5,5, MFio/MFi körülbelül 40, csavaráramlás 457 mm. Az azonos hőmérsékleti körülmények közt megolvasztott polimer folyási száma ugyanolyan, MF! 0(MF, értéke körülbelül 34 és körülbelül 406,4 mm csavaráramlást mutat. A csavaráramlás egy empirikus módszer a polimer ~T 20 feldolgozhatóságának becslésére. A módszer méri a folyás hosszát egy speciális formában, specifikus hőmérsékleti és nyomás körülmények között. Minél hosszabb a csavaráramlási érték, annál könnyebb a polimer feldolgozhatósága. 25 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás polimerolvadék előállítására, gőzfázisú polimerizációval előállított, szilárd, szemcsés polimer- 30 bői, azzal jellemezve, hogy a szilárd, szemcsés polimert és a reaktort elhagyó, monomert tartalmazó gázokat — adott esetben pótlólag adagolt monomerrel együtt — a polimerizációs zónából utópolimerizációs zónába vezetjük, ahol a monomert adiabatikus mó- 35 don utópolimerizáljuk, mialatt a szilárd, szemcsés polimert az adiabatikus polimerizáció alatt keletkező hővel megolvasztjuk és az így nyert polimer olvadék hőmérsékletét ezután adott esetben külső hővel emeljük, az olvadék viszkozitásától függően. 40 2. Az 1. igénypomt szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy monomerként etilént alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy monomerként propi-45 lént alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy monomerként butilén-1 -et alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 50 módja, azzal jellemezve, hogy monomerként vinilkloridot alkalmazunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy monomerként 1-metilpentán-l-et alkalmazunk. 55 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy monomerként butadiént alkalmazunk. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy monomerként sztirolt 60 alkalmazunk. b rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 79.7943.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen - Felelős vezető: Benkő István igazgató 5
