173385. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, 5,6/dihidro-4H-dibenzo(de,h)kinolinok előállítására
9 173385 520 ml vízmentes dimetilformamidban szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz 27 g 7-hídroxi-5,6-dihidro-4H-dibenzo[de,h]kinolint adunk, 4 óra hosszat keverjük, majd hozzáadjuk 21,3 g brómecetsavetilészter 20 ml vízmentes dimetilformamiddal készült oldatát. A reakciókeveréket 22 és fél óra hosszat 20 °C-on tartjuk, majd 10 ml desztillált vizet adunk hozzá, 400 ml-re bepároljuk, 4600 ml desztillált vizet adunk a maradékhoz, és összesen 3500 ml dietiléterrel nyolcszor extraháljuk. A szerves kivonatokat egyesítjük, összesen 4000 ml desztillált vízzel négyszer mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, 5 g aktív szénnel kezeljük, szűréssel elválasztjuk, és a szüredéket bepároljuk. A száraz maradékhoz 150 ml metilénkloridot adva, azeotrop desztillálással szárítjuk, majd 16 ml etanolból átkristályosítjuk. Az oldatot 21 óra hosszat 5 °C-on hűtve, a kivált kristályokat szűréssel elválasztva, összesen 18 ml —20 °C-on hűtött etanollal kétszer mosva és 20 °C-on, 20 Torr nyomáson szárítva, 16,95 g (5,6-dihidro-4H-dibenzo[de,h]kinolil-7)-oxi-etilacetátot kapunk. Olvadáspontja 70 °C. 6. példa 0,95 g (5,6-dihidro-4H-dibenzo[de,h]kinolil-7)-oxi-etilacetátnak 25 ml metanollal készült szuszpenziójához 11,34 ml, 0,286 n, metanolos nátriummetilát-oldatot adunk. A kapott narancsszínű oldatot csökkentett nyomáson (20 Torr) bepároljuk, és a kapott 1,26 g maradékot 150 ml forró n-butanolban feloldjuk. Az oldathoz 0,1 g aktív szenet adunk és szűrjük. A szüredéket 48 óra alatt 4 °C- ra lehűtjük, és a kivált kristályokat kiszűrjük, 3 ízben összesen 15 ml jeges n-butanollal mossuk, és 1 Torr nyomáson és 60 °C-on 4 óra hosszat, majd 1 óra hosszat 120 °C-on szárítjuk. 0,4 g (5,6-dihidro-4H-dibenzo[ de,h ]kinolil-7>oxi-ecetsav-nátriumsót kapunk. Olvadáspontja 375 °C. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű új 5,6-dihidro-4H-dibenzo[de,h]kinolin-származékok, fémsóik és nitrogéntartalmú bázisokkal alkotott addíciós sóik előállítására — ebben a képletben X hidrogénatomot vagy metoxicsoportot, R hidrogénatomot vagy karboximetil-csoportot jelent, az Rí jelek mindegyike hidrogénatomot vagy együtt vegyértékkötést és az 5 R2 jelek mindegyike hidrogénatomot vagy együtt vegyértékkötést alkotnak, és az R) és R2 jelek mindig azonosak és ha hidrogénatomot képviselnek, akkor X szintén hidrogénatomot jelent — azzal jellemezve, hogy 10 a) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R hidrogénatom és X, R! és R2 a fenti jelentésűek, egy II általános képletű vegyületet - ebben a képletben X a fenti jelentésű - Adams platinakatalizátor jelenlétében parciálisán katalitiku- 15 san hidrogénezünk vagy b) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében X, R, Rí és R2 hidrogénatomot jelent, egy X képletű vegyületet parciálisán katalitikusán hidrogénezünk, vagy 20 c) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R karboximetil-csoportot jelent, és X, Rí és R2 a fenti jelentésűek, egy XI általános képletű észtert elszappanosítunk - ebben a képletben X, Rí és R2 a fenti jelentésűek és R3 1—4 szénato- 25 mos alkilcsoportot jelent -, majd a kapott terméket kívánt esetben fémsójává vagy nitrogéntartalmú bázissal addíciós sójává alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárásváltozat fogana- 30 tosítási módja olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R hidrogénatomot jelent, és az Rj, illetve R2 jelek vegyérték-kötést alkotnak azzal jellemezve, hogy a II általános képletű vegyület parciális katalitikus hidrogénezését etanol- 35 ban 20 és 40 °C között és 20 °C-on mért 5—25 bar nyomáson végezzük. 3. Az 1. igénypont szerinti b) eljárásváltozat foganatosítási módja olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében X, R, Rí és R2 40 hidrogénatomokat jelentenek azzal jellemezve, hogy a X képletű vegyidet parciális katalitikus hidrogénezését ecetsavban 50 és 80 °C között és 20 °C-on mért 5—40 bar nyomáson végezzük. 4. Az 1. igénypont szerinti b) eljárásváltozat foga- 45 natosítási módja azzal jellemezve, hogy a X képletű vegyület parciális katalitikus hidrogénezését Adams platinakatalizátor jelenlétében ecetsavban végezzük. 10 3 lap képletekkel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 79-7943.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen - Felelős vezető: Benkő István igazgató 5
