173384. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tienotienil-karbamid-fenil alkánsavak és származékaik előállítására
MAGYAR SZABADALMI 173384 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS Bejelentés napja: 1977.1. 27. (RO-910) Nemzetközi osztályozás: Elsőbbsége: Franciaország: 1976.1. 29. (76-02378), C 07 D 495/04 1976. VII. 20. (76-22066), 1976. XII. 16.(76-37858) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1978. X- 28. HIVATAL Megjelent: 1980. VII. 31. Feltalálók: Szabadalmas: Fabre Jean-Louis , James Claude vegyészmérnökök, Párizs, Rhone-Poulenc Industries, Farge Daniel vegyészmérnök, Thiais, (Val-de-Marne), Párizs, Franciaország Franciaország Eljárás tíenotienil-karbonil-feníl-alkánsavak és származékaik előállítására 1 2 A találmány tárgya eljárás az I általános képletü új tienotienil-karbonil-fenil-alkánsavak és száramzékaik, sóik, és az ezen vegyületeket tartalmazó készítmények előállítására. Az I általános képletben R hidrogénatomot vagy alkilcsoportot, Rt hidroxil-, dialkilamino-alkilamino- vagy dialkilamino-alkoxicsoportot jelent, és a fenti definíció szerinti alkilcsoportok 1-4 szénatomot tartalmazhatnak, és A tieno[2,3-b]tienil-2- vagy tieno[3,2-b]tienil-2-csoportot jelent, és az A-CO- általános képletű csoport a benzolgyűrűn a 3-as vagy 4 helyzetben lehet. Hasonló alapszerkezetű vegyületeket ismertet a 2 203 635 számú francia szabadalmi leírás. a) A találmány értelmében azokat az I általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R és az A-CO- általános képletű csoport a fenti jelentésűek, és Rí hidroxilcsoportot jelent, úgy állíthatjuk elő, hogy egy II általános képletű nitrilt - ebben a képletben R és az A-CO- általános képletű csoport a fenti jelentésűek, és az A-CO- általános képletű csoport a benzolgyűrűn a 3-as vagy 4-es helyzetben van — a nitrileknek a megfelelő savvá való alakítására szokásosan használt módszerekkel hidrolizálunk. Különösen előnyös, ha a II általános képletű vegyületet vízben valamely szerves oldószer, például metanol, etanol vagy etilénglikol jelenlétében vagy távollétében és egy bázis, például nátrium- vagy káliumkar- 173384 bonát vagy egy sav, például sósav jelenlétében visszafolyatás közben forraljuk. A II általános képletű vegyületet úgy állítjuk elő, hogy egy III általános képletű vegyületet - ebben a 5 képletben R a fenti jelentésű, és a klórformilcsoport benzolgyűrűn a 3-as vagy 4-es helyzetben van — egy IV általános képletű vegyülettel - ebben a képletben A a fenti jelentésű — Friedel—Crafst reakció szerint reagál ta tjük. 10 A reakciót általában iners szerves oldószerben, például metilénkloridban, katalizátor, például alumíniumklorid jelenlétében, 0 °C és a reakciókeverék visszafolyatási hőmérséklete között hajtjuk végre. Azokat a II általános képletű vegyületeket, amelyek 15 képletében R alkilcsoportot jelent, úgy is előállíthatjuk, hogy egy olyan II általános képletű vegyületet, amelynek képletében R hidrogénatomot jelent, alkalikus vegyület jelenlétében alkilezünk. A reakciót általában az alkilrészben 1-4 szénato- 20 mot tartalmazó alkilhalogeniddel vagy alkilszulfáttal, bázis, például alkálihidroxid, alkálihidrid vagy alkáliamid jelenlétében aprotikus, poláris oldószerben hajtjuk végre. Általában káliumhidroxid jelenlétében, oldószer- 25 ben, például N-metil-2-pirrolidonban vagy hexametilfoszfortriamidban 10 és 50 °C közötti hőmérsékleten vagy nátriumamid jelenlétében, szerves oldószerben, például hexametilfoszfortriamidban vagy dimetilformamidban, 0 és 50 °C közötti hőmérsékleten vagy 30 nátriumhidroxid vizes oldata és egy katalizátor, példá
