173365. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinpolimerek előállítására

11

173365

12

Az 1. példa szerint eljárva katalizátorkomponenseket (a) állítunk elő, azzal az eltéréssel, hogy az alkohol, az észter és a szerves fémvegyület kombinációját változtatjuk. Valamennyi katalizátorkomponenst (a) a titánatomra számítva 0,05 mmól/liter mennyiségben használva és a 2. táblázatban feltüntetett szerves fémvegyületeket alkalmazva propilént polimerizálunk az 1. példában leírt körülmények között. A polimerizációs eredményeket a 2. táblázat szemlélteti.

2—7. példa

2. táblázat

A katalizátorkomponens (a)

nyersanyagai

Ti és Cl tartalma- «

Szerves

Ti

Cl

A. 5

(mól)

(mól)

fémvegyület

(mól)

(mg/g)

(mg/g)

2.

MeOH

Etilbenzoát

AlEtjCl

37,6

591

(0,4)

(0,1)

(0,3)

3.

i-PrOH

(0,1)

(0,3)

43,5

571

(0,4)

4.

n-BuOH

(0,1)

(0,3)

41,5

586

(0,4)

5.

EtOH

Etilbenzoát

AlEtj

45,6

562

(0,6)

(0,2)

(0,4)

6.

EtOH

Metilbenzoát

AlEt2Cl

41,3

585

(0,5)

(0,10)

(0,4)

7.

c6

h5- —coo—

—n-Bu

42,1

584

(0,5)

(0,05)

(0,4)

8.

EtOH

Etil-p-toluát

49,5

560

(0,5)

(0,15)

(0,4)

A 2. táblázat folytatása)

Polimerizációs eredmények

Példa

száma

Hozam

Jellemzők

Átlagos fajlagos polimerizációs aktivitás gPP / mmól Ti. óra. atm)

Porszerü

polimer

(8)

Oldható

polimer

(g)

A por extrakciós maradéka

Látszólagos

sűrűség

2.

411,1

8,9

94,3

0,311

533

3.

406,5

8,6

96,5

0,301

527

4.

409,5

9,1

96,4

0,319

532

5. í

421,6

5,3

96,3

0,327

542

6. í

406,5

8,5

97,1

0,311

527

7. !

405,6 1

9,1

95,3

0,306

527

8.

400,6 ;

14,4

95,4

0,301

527

9. példa

Az (a) katalizátorkomponens előállítása

0,1 mól kereskedelmi vízmentes magnéziumkloridot 0,3 liter kerozinban szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz szobahőmérsékleten 0,3 mól etanolt adunk. Az elegyet

1 órán át keverjük, majd szobahőmérsékleten 0,2 mól dietilalumíniumkloridot csepegtetünk hozzá, és további

1 órán át keverjük. Ezután 0,2 mól etilbenzoátot adunk a keverékhez, és a hőmérsékletét 70 C°-ra emeljük, 1 órán át keverjük, majd a szilárd terméket elkülönítjük. A szilárd anyagot friss kerozinnal mossuk, 30 ml titántetrakloridot adunk hozzá, és a periódusos rendszer I—III csoportjaiba tartozó fémek szabad szerves fémvegyületének jelenléte nélkül 100 C°-ra melegítjük, és

2 órán át keverjük. A reakció befejeződése után a szilárd terméket dekantálva elkülönítjük, és friss kerozinnal jól átmossuk. A reakció eredményeként kapott szilárd titánkomponens 1 g mennyisége 43,5 mg titánatomot és 569 mg klóratomot tartalmaz.

Polimerizáció

Az 1. példában leírtak szerint eljárva propilént polimerizálunk, azzal az eltéréssel, hogy 0,0375 millimól (a) katalizátorkomponenst használunk, a trietilalumínium helyett 0,375 millimól triizobutil-alumíniummal. A polimerizáció eredményeként 419,5 g fehér porszerű polimert és 4,8 g oldószerben oldható polimert kapunk. A porszerű polimer maradéka forrásban levő n-heptánnal végzett extrahálás után 96,4%, látszólagos sűrűsége 0,32 g/ml. A katalizátor átlagos fajlagos polimerizációs aktivitása 539 g PP/mmól Ti. óra. atm.

10—17. példák

Az (a) katalizátorkomponens előállítása

A 3. táblázatban megadott mennyiségű, kereskedelmi, vízmentes magnéziumhalogenidet 0,3 liter kerozinban szuszpendálunk. Szobahőmérsékleten a 3. táblázatban megadott alkoholt és szerves észtert adjuk hozzá és a keveréket 1 óra hosszat keverjük. Ezután szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük a 3. táblázatban megadott szerves fémvegyületet és 1 óra hosszat keverjük. A reakciótermék szuszpenziójából a szilárd részt elkülönítjük, kerozinnal alaposan mossuk és a 3. táblázatban megadott titán-vegyületet tartalmazó 0,3 liter kerozinban szuszpendáljuk. A reakciót 80 °C-on 2 óra hosszat végezzük. A reakció befejeződése után a felülúszó folyadékot leöntjük. A kapott szilárd anyagot friss kerozinnal alaposan mossuk.

Polimerizáció

Két liter hasznos térfogatú autoklávba 0,75 liter kerozint, a 3. táblázatban megadott mennyiségű szerves fémvegyületet és a 3. táblázatban megadott mennyiségű, az előzőek szerint előállított (a) katalizátorkomponenst helyezünk. A keveréket 70 °C-ra melegítjük. Propilént polimerizálunk és az adagolást úgy szabályozzuk, hogy az össznyomás 7 att legyen. A polimerizáció eredményét a 3. táblázatban adjuk meg.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

6