173318. lajstromszámú szabadalom • Acetanilid-származékokat tartalmazó mikrobicid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
9 173318 10 2. példa N-(l'-metoxikarbonil-etil)-N-{[N',N'-dimetilditiokar-bamoil]-metilkarbonil}-2,6-dimetilanilin előállítása (374. sz. vegyidet) a) N-(l'-metoxikarbonil-etil)-N-klóracetil-2,6-dimetilanilin előállítása. 990,3 g (4,76 g mól) a-(2,6-dimetilanilino)-propionsavmetilésztert 605 g (5,7 g mól) nátriumkarbonáttal 10 2,5 liter abszolút benzolban összekeverünk. Az oldathoz 455 ml (5,7 g mól) monoklóracetilkloridot csepegtetünk olyan ütemben, hogy a reakcióelegy hőmérséklete a 30—35°-ot ne lépje túl. Az elegyet szobahőmérsékleten éjszakán át keveijük, utána szűrjük és a szűrletet rotá- 15 ciós bepárlóban körülbelül 50°-on betöményítjük. A kapott maradékot benzinből (forrásponttartomány 65—90°) átkristályosítjuk. Ily módon 1132 g közbenső terméket kapunk. Op. 92—94°. b) 85,2 g a) pont szerint előállított a-propionsavmetilésztert és 53,7 g nátriumdimetilditiokarbamátot 1000 ml acetonitrilben keverés és nitrogéngáz átvezetése közben 6 óra hosszat visszafolyatás közben együtt forralunk. Az elegyet lehűlés után vízbe öntjük és a reakcióterméket kloroformmal extraháljuk. Ezután a kloro- 5 formot lepároljuk és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. A 374. számú vegyület fehér kristályai 127— 128,5°-on olvadnak. 3. példa N-(l'-metoxikarbonil-etil)-N-{[izotiuróniumhidroklorid-S-]-metilkarbonil}-2,6-dimetilanilin előállítása (378. sz. vegyület) 21,8 g N-(l'-metoxikarbonil-etiI)-N-klórácétil-2,6-dimetilanilin és 5,4 g tiokarbamid elegyét keverés közben 1 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Eközben a reakciótermék kiválik az oldatból. Az elégy lehűlése 20 után a terméket szűréssel elkülönítjük és izopropanolból átkristályosítjuk. A 378. számú vegyület fehér kristályai 258—260°-on olvadnak. I. táblázat (X—R3=CH—COOCHj; Rj 2-helyzetben; R8=H; Y —OR4) CHj Vegy. szám R. R, R, R4 Fizikai állandók í CHj 6—CHj H CHj Op. 67—68° 2 ch3 6 CHj H c2h5 Fp. 130—132°/0,02 torr 3 CHj 6—CHj H n-C3H7 Fp. 133—14070,03 torr 4 CHj 6—CHj H ízo-CjH7 Fp. 137—140° 10,04 torr 5 CHj 6 CHj H szek-C4H9 Fp. 141—14370,04 torr 6 CHj 6—CHj H terc-C4H9 7 CHj 6—CHj H II-C4H9 Fp. 145—147o/0,03 torr. 8 CHj 6--CHj H szek-CjHu 9 CHj 6—C2H5 H CHj Fp. 138—13970,07 torr 10 CH, 6—C2H5 H c2h5 Fp. 140—142°/0,04 torr 11 CHj 6—C2H5 H ízo-C3H7 Fp. 14870,4 torr 12 CHj 6—C2H5 H szek-C4H9 Fp. 141—144o/0,05 torr 13 CHj 6—C2Hj H terc-C4H9 14 CHj 6—C2H5 H n-C4H9 15 CHj 6—C2H5 H szek-C5Hn 16 CHj 6—Cl H CHj Op. 47—56° 17 CHj 6—Cl H c2h5 Fp. 148—150°/0,04 torr 18 CHj 6—Cl H ízo-C3H7 Fp. 14770,15 torr 19 CHj 6—Cl H terc-C4H9 20 CHj 6—Cl H szek-C4H9 Fp. 153—15570,07 torr 21 CHj 6—Cl H szek-CjH,, 22 CHj 5—CHj H CHj 23 CHj 5—CHj H c2h5 24 CHj 5—CHj H ízo-CjH7 Fp. 14770,3 torr 25 c2h5 6—C2H5 H CHj Fp. 142—14570,06 torr 26 c2h5 6—C2H5 H c2h5 27 c2h5 6—C2H5 H ízo-CjH7 Fp. 15270,1 torr 28 CHj 3—CHj 6-CHj CHj Op. 58—68° 29 CHj 3—CHj 6—CHj c2h5 Fp. 140—142°/0,04 torr 30 CHj 3—CHj 6—CH3 n-CjH7 Fp. 138—140°/0,06 torr 31 CHj 3—CHj 6—CHj ízo-CjH7 Fp. 140—14270,08 torr 32 CHj 3—CHj 6—CHj II-C4H9 Fp. 147—14870,06 torr 5
