173316. lajstromszámú szabadalom • Halogénacetanilideket tartalmazó mikrobicid szerek és eljárás az új halogenacetanilidek előállítására
4 nyék a következő osztályokhoz tartozó fitc®gto|i gombák ellen hatásosak: Ascomycètes; Basi<^n]p tes, így mindenekelőtt a rozsdagombák; Fungi imperfecti; különösen pedig a Phycomycetes osztályhoz tartozó Oomycetes, például a Phytophtheraj-Pefonespora, Pseudoperenospora (|sztharmat), Pythium vagy a Plasmopara Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó szerek ezenfelijl szisztéímkus-1 hatással is rendelkeznek ^ ~~ ^ " 1 A találmány ^zérMi^k^í^^y6^ csávázószerekként is használhatók vetőíiagvák (termései,-^ihők, - magok) és növénydugványpk megvédésére gömbäfei--' tőzések ellen, de alkalmazhatók a talajban élő fitopatogén gombák irtására is. ! A hatásmező kiszélesítése vagy megváltoztatása érdekében a találmány szarinti mikrobicid szerek az (I) általános képletű hatóanyagokon kívül további, már ismert fungicideket, paktericideket, fungisztatikumokaf,hákterioSztatíkuTnokar;továbbáinszekticideket, akaricideket, herbicideket, valamint szisztemikus hatásuk alapján, .amely talajban való alkalmazásukat lehetővé teszi, héihatoéidé^eí,, molluszkicideket vagy rodenticideket is tartalmazhatnak, ennek során részben szinergetikusan megnövelt hatásokat lehet elérni.. Fitopatogén gombák irtására előnyösek azoic á~ találmány szerinti mikrobicidszerek, amelyek az (I) általános képletű veggáipthfg,, vagy klóratomot, Z2 klóratomipt* g® -vagy metil-csoportot és X klór- vagy jódátomot jelént. Ezt a csoportot (la) vegyüLet-csoportnak nevezzük. Az (I) általános képletű vegyületeknek egy fontos alcsoportját alkotják szője a származékok, ahol Zi 'metil-csppdrtotj^í Időr:Vagy'brómáíbmpt, Z? hidrogénatomot ésXklor:vagy brömatomót jeíeíit. : Az (I) általános vçgyületfik: fpntosalc&opórtjafalk^ : Z i; vípt Ijroftátömiót;Z3 fontosai csoportjához tartóznák azok a származékok, ahol Zi és Z2 egyaránt íjórafomptrZj hidro'génatomot és, X ffupr1* Ûw-, Í3rorp.^gy’ jódátomot jéíeht. Az (1) ál talános képié tu vegyületek égy aszimmetrikus szénatommal rendélkeaiçjc és szokásos módon optikai antipodokrá hasíthatok. Az énantiomer D-formának erősehha nülgrohcid hátásá, mint az L-formáé. találmány szerinti, mikrobicid szerek, amelyek az (I) képletű vegyületek D-antjpodáit és ezek között áz (ja) képlettel jelzett, illetve ennek ä yegyulet-csöpQrtnak megfelelő származékokat tartalmazzák. ! ; , " / Az (I) általános képleíü yégyületéket ügy. állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű vegyuíétef‘ ahol Zi, Z2 és Z3 az előzőekbeh njegadött jeléntésű, valamely halogénacetilező szerrelvagy előnyösen a mindenkpr szápiba jövő monofluór-,jmbnoklór-, monobróm-, illetve. monöjódecetsav l^ögéhicljévél vagy anhidridjével reagáltátühk . J ' ' ’,n/Ív VVÁ"«'. A reakciót váíarnely, át feakcíóban részt vevő anyagokkal szemben közpmíjökoídó- vágy'higítíyszerekben, vagy ‘ azók jelenlété nélkül végéZZük.1 Oídóvagy hígítószerekként á kővetkéző ányagök jönnek számításba: alifás vagy aromás szénhidrogének, így benzol, toluol, xilolok, petroléter; halogénezett szén- 2 ;ének, így klórbenzol| metpépk]£g%.etitéqyoorjlform; éterek és Séterszerű vegyületek, így ék, dioxán, tetr^hidrofurán; nitrilek, így acetonitril; N,N-dialkilezetf amidok, így dimetilfor-g—ma midi-vízmentes ecetsav. ÜimetilszulfoAid, ketonok, így metiletilketon és ilyfcn oldósger^k „^ymással alkotott elegyei. s -, -, ■ii Alkalmas haiegéríaóBíilező sze^érft előhyö^ halogénecetsavanhidrideket, &y p^dául khárecetsavan- 10 hidridet, valamint halogénecetsavialdgenidéket; előnyösen hatógéneceftsavklor^dot vagy'-^orhídöt alkalrhazühk. A reakció azonban a fent'említett szabad halogénecetsavakkal, ezek észtereivel vagy amidjaival is végrehajtható. \ ÿ5 X «A-TeakpóhőmerséldéteklO °C éS‘dj8&°C;:gáőnyösen 20 °C és 100 °C között változnak. Égyes/eSêtèkben, különösen, halogéqacetilhalpgenideld htkalMázása esetén, á' háfogénkcétllezést valamely savmegkötő szer, illetve kondenzálószer jelenlétébeiLhajtjük végre JErre 20 a célra a tercier aminok, így trialkilaminok (például trietilamin), piridin és piridinbázisok, vagy szervetlen bázisok, így alkálifémek.és alkáhföldfémdtíoxidjáiíá hidroxidjai, hidrogénkarbonátjai és karbonátjai, vaíámint nátriumacetát jönnek számításba. Savmegkötő 25 szerként emellett még a (II) általános képletnek megfelelő mindenkorr-amlinszármazék is-szolgálhat felesleges mennyiségben alkalmazva. ,,, A,x^cióás^ym^^ö!^ szerek nélkül is lefolytatható,^me|jett, egÿçsV^sëtekben nitrogéngáz átvezetésé- 30 véia'íejíodo háíogénhidorgén eltávolítható. Amennyiben a reakciót savmegkötőszer nélkül végezzük, a dimetilformamid rendszerint katalizáló éretelemben hat. , ,... 'I ''âltâiiîtôè;k|ptétÖ'k8k‘bértáŐ téMékéfőáílítá- 35 sára vonátközó részleteket az ahiímö’-íalkárt^bcniísávészíerék1 eíőáilítááára leírt rrtadázérekbőFísríteftíétjSk ipsg. I}zejc.a;részletek a következő irodahni hèfyèfcêh vánnakléirva: J! Örg. Chem. 30,4101 (1-965)7 Tetrahedron 1967, 487, Tetrahedron 1967,493-Az (I) általános 'këjâçttt tísítá t^tíkáí áhfrpotíök előállításához c^szerűen aniliflbpl ,és ,^z a-halpgénpfQpioháaíb^l, di abrómpröpiqn.savból,:a (lVjáItálános' képletnek megfelelő anilinopropionsavát' állítjúk élő, ahol Z,, és 23 jélenfésé váltözátlán és! ! áz előzőekben megadott jelentésű', és ezt a ' vefö'üléfét ismert módón egy bázissal à megfelelő sóvá 50 alakítjuk, A kapott só frakcioriált kristályosrtfea és az optikai D-ántipodokkal gazdagftôtt (IV) általános keplétO sav félsZabadftása, adóit esetben a sóképzés, és‘'á/^^|',áííMifós pionsav felSzabádításáhak megismétlésé7 (esetíeg több- 55 sZöri' mégismétiése) ú^án, lépésenként a tiszta D-fórmáf kapjuk. Ebből azutáti szokásos rrtödon, például sósav vagy kénsav jelçnlêtébën, metánöBál à (II) 40 45 60 kápoft végÿülëtët az (I) áltaíánös képletű Vegyüktfek  kívánt (íí) áltálánós képlétű énüntibüfüér1 D-formákat úgy is előállíthatjuk azonban, hogy a tenné- 65 szetben előforduló L-alanin amino-csoportját sósav
