173303. lajstromszámú szabadalom • S-[Izoureido-karbonilmetil]-(tiono) (di(tiofoszfor)(foszfon)-savésztereket, illetve-észteramidokat tartalmazó inszekticidek, akaricidek, előállítására
3 173303 4 R' egyenes vagy elágazó szénláncú 1—3 szénatomos, különösen 1—2 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—5 szénatomos, különösen 1—4 szénatomos alkiltiocsoportot, 1—5 szénatomos, különösen 1—4 szénatomos monoalkilaminocsoportot vagy fenilcsoportot jelent, R” egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—5 szénatomos, különösen 1—4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, X jelentése oxigén- vagy kénatom és Hal klóratomot képvisel. A kiindulási anyagként alkalmazható III á’talános képletű (tiono)(di)tiolfoszfor(foszfon)savészter-, illetve -észteramid-származékok az irodalomból ismert, és általánosan ismert eljárásokkal állíthatók elő (1 141 634 és 1 164 408 számú német közzétételi irat), ugyanúgy, mint az O-alkil-N-halogénacetilizokarbamidok, amelyeket például O-alkilkarbamidból és klóracetilkloridból állíthatunk elő (Methoden der organischen Chemie, 8. kötet, 170. oldal). A találmány szerinti eljárásban alkalmazható II általános képletű (tiono)(di)tiolfoszfor(foszfon)savészter-, illetve -észteramid-származékok példáiként az alábbiakat nevezzük meg: 0,0-dimetil-, 0,0-dietil-, O.O-di-n-propil-, 0,0-di-izo-propil-, 0,0-di-n-butil-, O.O-di-izo-butil-, O.O-di-szek-butil-, 0,0-di-terc-butil-, O-etil-O-n-propil-, O-etil-O-izo-propil-, O-n-butil-O-etil-, O-etil-O-szek-butil-, .O-etil-O-metil-, O-n-pentil-O-metil-, O-n-pentil-O*-etil-, ' O-n-pentil-O-n-propil-, O-n-pentil-O-izo-propil-, O-metil-O-fenil-, O-etil-O-fenil-, O-n-propil-O-fenil-, O-izo-propil-O-fenil-, 0-metil-0-(2,4-diklórfenil)-, O-etil-0-(2,4-diklórfenil)-, 0-n-propil-0-(2,4-diklórfenil)-, 0-izo-propil-0-(2,4-diklórfenil)-, 0-metil-0-(2-klórfenil)-, 0-etil-0-(2-klórfenil)-, 0-n-propil-0-(2-klórfenil)-, Oizo-propil-0-(2-klórfeni])-, 0-metil-0-(3-klórfenil)-, 0-etil-0-(3-klórfenil)-, 0-n-propil-0-(3-klórfenil)-, O- rizo-propil-0-(3-klórfenil)-, 0-metil-0-(4-klórfenil)-, O-etil-0-(4-klórfenil)-, 0-n-propil-0-(4-klórfenil)-, O-izo-propil-0-(4-klórfenil)-, 0-metil-0-(2,6-diklórfenil)-, O-etil-0-(2,6-diklórfenil)-, O-n-pi opil-0-(2,6-diklórfenil)-, 0-izo-propil-0-(2,6-diklórfenil)-, 0-metil-0-(2,4,5-triklórfenil)-, 0-etil-0-(2,4,5-triklórfenil)-, O-n-propil-O-(2,4,5-triklórfenil)-, 0-izo-propil-0-(2,4,5-triklórfenil)-, O-metil-O-pentaklórfenil-, O-etil-O-pentaklórfenil-, O-n-propil-O-pentaklórfenil- és O-izo-propil-O-pentaklórfeniltiolfoszforsavdiészter, a megfelelő alkáli-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsók, és a tionoanalógok, továbbá az 0,S-dimetil-, O.S-dietil-, O.S-di-n-propil-, 0,S-di-izo-propil-, O.S-di-n-butil-, O.S-di-szek-butil-, 0,S-di-izo-butil-, 0,S-di-terc-butil-, O.S-di-pentil-, O-etil-S-n-propil-, O-n-propil-S-etil-, O-izo-propil-S-etil-, S-metil-O-fenil-, S-etil-O-fenil-, S-n-propil-O-fenil-, S-izo-propil-O-fenil-, S-etil-0-(2,4-diklórfenil)-, S-n-propil-0-(2,- 4,5-triklórfenil)- és S-izo-propil-0-(2,4,5-triklórfenil)-ditiofoszforsavdiészter, a megfelelő alkáli-, alkáliföldfém- és ammóniumsók és a megfelelő tionoanalógok, ezenkívül O-metil-, O-etil-, O-n-propil-, O-izo-propil-, O-n-butil-, O-izo-butil-, O-szek-butil-, O-terc-butil-, O-pentil-, O-fenil-, 0-(2,4-diklórfenil)-, 0-(2,4,5-triklórfenil)-metán illetve -etán-, -n-propán-, -izo-propán-, és -fenil tiolofoszforsavészter, a megfelelő alkáli-, alkáliföldfém-és ammóniumsók és a megfelelő tionoanalógok és O-metil-N-metil-, O-etil-N-metil-, O-n-propil-N-metil-, O-izo-propil-N-metil-, O-n-butil-N-metil-, O-szek-butil-N-metil-, O-metil-N-etil-, O-etil-N-etil-, O-n-propil-N-etil-, O-izo-propil-N-etil-, O-n-butil-N-etil-, O-szek-butil-N-etil-, O-metil-N-n-propil-, O-etil-N-n-propil-, O-n-propil-N-n-propil-, O-n-propil-N-n-butil-, O-izo-propil-N-etil-, O-izo-propil-N-n-butil-, O-pentil-N-etil-, O-pentil-N-n-propil-, O-izo-propil-N-szek-butil-, O-izo-propil-N-terc-butil-, és O-izo-propil-N-pentil-tioIofoszforsavészteramid, a megfelelő alkáli-, alkáliföldfém- és ammóniumsók és a megfelelő tionoanalógok. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható III általános képletű O-alkil-N-halogénacetil-izokarbamidok példáiként megnevezzük az alábbiakat : O-metil-, O-etil-, O-n-propil-, O-izo-propil-, O-n-butil-, O-szek-butil-, O-izo-butil-, O-terc-butil-, és O-n-pentil-N-klóracetil-izokarbamid. A találmány szerinti eljárást előnyösen alkalmas oldó- és hígítószerek alkalmazásával valósítjuk meg. Ilyen oldó- és hígítószerként gyakorlatilag az összes közömbös szerves oldószer szóba jön. Ide tartoznak különösen az alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így a benzol, toluol, xilol, benzin, metilénklorid, kloroform, széntetraklorid, klórbenzol vagy az éterek, például dietil- és dibutiléter, dioxán, továbbá a ketonok, például aceton, metiletil-, metilizopropil- és metilizobutilketon, ezenkívül a nitrilek, így az aceto- és propionitril. Savakceptorként az összes szokásos savmegkötőszert alkalmazhatjuk. Különösen beváltak az alkálikarbonátok és -alkoholátok, így a nátrium- és káliumkárbonát, nátrium- és káliummetilát, illetve -etilát, továbbá az alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, például a trietilamin, trimetilamin, dimetilanilin, dimetilbenzilamin és piridin. A reakció- hőmérsékletet széles határokon belül változtathatjuk, általában 0 °C és 100 °C közötti, előnyösen 35 °C és 40 °C közötti hőmérsékleten végezzük a reakciót. A találmány szerinti eljárás megvalósításakor a kiindulási anyagokat általában ekvimoláris arányokban reagáltatjuk. Általában nem jelent különös előnyöket, ha az egyik vagy másik komponenst feleslegben alkalmazzuk. A reakciót előnyösen a fentiekben megnevezett oldószerek egyikének jelenlétében többnyire megnövelt hőmérséklettartományban valósítjuk meg. A reakció befejeződése után általában egy szerves oldószert, például toluolt adunk hozzá, a fázisokat elválasztjuk, és a szerves fázist a szokásos módon, például mosással, szárítással és az oldószer ledesztillálásával feldolgozzuk. Az új vegyületek gyakran olajszerű anyag alakjában keletkeznek, amelyek általában nem desztillálhatok bomlás nélkül, hanem csak az úgynevezett „szétdesztillálás”-sal, azaz hosszabb időn át melegítve csökkentett nyomáson és kissé megnövelt hőmérsékleten, szabadíthatok meg az illő alkotórészektől és ily módon tisztíthatok. Jellemzésükre mindenekelőtt a törésmutató szolgál. Néhány vegyület kristályos formában keletkezik, ezek olvadásponttal jellemezhetők. Amint a fentiekben már többször említettük, a találmány szerinti eljárással előállítható S-[izoreido-karbonilmetil]-(tiono)(di)tiolfoszfor(foszfon)sa vészterek, illetve -észteramidok inszekticid, talajinszekticid és akáricid hatással tűnnek ki. Hatékonyak a növényvédelemben, egészségvédelemben és a raktározott készletekben fel5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
