173298. lajstromszámú szabadalom • Eljárás úl 2,6-antrakinolinén-amidinek előállítására
21 173298 22 jük az elegyet, 600 ml jeges vízbe öntjük, majd 5 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A narancssárga kristályokat szűréssel összegyűjtjük és vízzel mossuk. A kristályokat feloldjuk kloroformban és szűrjük, a kloroformot csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot metilcelloszolvból átkristályosítva 8,0 g 166— 168 °C-on olvadó, narancsszínű kristályos terméket kapunk. 48. példa N',N/"-2,6-Antrakinonilén-bisz(N-etilacetamidin) 26,1 g N-etilacetamid 200 ml acetonitrillel készült elegyéhez 5—10 °C-on hozzáadunk 36,8 g foszforoxikloridot. A kapott elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 23,8 g 2,6-diaminoantrakinont adunk hozzá. Az elegyet 10 órán át 60 °C-on keverjük, 600 ml jeges vízbe öntjük, majd 4 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A kapott narancsszínű kristályokat szűréssel összegyűjtjük és vízzel mossuk. A narancsszínű kristályokat feloldjuk kloroformban és szűrjük. A kloroformot csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A kloroform-hexán elegyből végzett végső átkristályosítás után 10,5 g, 271—273 °C-on olvadó, narancsszínű kristályos anyagot kapunk. 49. példa N',N,"-2,6-Antrakinonilén-bisz(N,N-dietil)-acetamid-szukcinát 4,33 g N',N"/-2,6-antrakinonilén-bisz(N,N-dietil)-acetamidin 100 ml kloroformmal készült oldatát, valamint 1,18 g borostyánkősav 100 ml metanollal készült oldatát összekeverjük. A kapott oldatot csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. 5,5 g 165—166 °C-on olvadó narancsszínű kristályos anyagot kapunk. 50. példa N',N'"-2,6-Antrakinonilén-bisz(N,N-dimetil-3-dimetilpropionamid) 19,4 g N,N-dimetilpivalamid 100 ml acetonitrillel készült oldatához 5—15 °C-os hőmérsékleten 30 perc alatt hozzáadunk 18,4 g foszforoxíkloridot. A kapott elegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd olajfürdőn egy órán át 60 °C-on tartjuk. Ezután 11,9 g 2,6-diaminoantrakinont adunk hozzá és az olajfürdőn hőmérsékletét 78 °C-ra emelve, ezen a hőmérsékleten tartjuk 20 órán át. Ezt követően 500 ml jeges vízbe öntjük az elegyet, ami olajos és vizes fázisra különül el. A vizes fázist dekantáljuk és szűrjük. A szűrletet meglúgosítjuk 75 ml 10 n nátriumhidroxi-oldattal. Jelentős mennyiségű szilárd anyag válik ki, melyet összegyűjtünk, háromszor vízzel mossuk, majd szárítjuk. 158—160 °C-on olvadó terméket kapunk. 51. példa N',N"'-2,6-Antrakinonilén-bisz(N,N-dimetil-p-kló. • -benzamidin) 27,6 g N,N-dimetil-p-klórbenzamid 100 ml acetonitrillel készült, jeges vízzel 5—15 °C-ra lehűtött oldatához keverés közben hozzáadunk 10,8 ml foszforoxikloridot 30 perc alatt. A jeges vízfürdőt eltávolítva a keverést 30 percen át folytatjuk szobahőmérsékleten, majd 11,9 g 2,6-diaminoantrakinont adunk az elegyhez és a keverést szobahőmérsékleten egy órán át, majd 60 C-on további 20 órán át folytatjuk. Ezután óvatosan 500 ml jeges vízbe öntjük a reakcióelegyet és a keverést egy órán át folytatva fokozatosan 75 ml 10 n nátriumhidroxid-oldatot adunk hozzá. A narancs-színű szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk, és vákuumban 80 °C-on szárítjuk. A száraz anyagot elkeverjük 300 ml kloroformmal és szűrjük. A szürletet kétszer átmossuk vízzel, magnéziumszulfát felett megszárítjuk, szűrjük és vákuumban szirupos anyaggá koncentráljuk. Ezt az anyagot elkeverjük 25 ml metílalkohollal és a képződött vörös kristályokat szűréssel összegyűjtjük. A terméket dietiléterrel mossuk és vákuumban szárítjuk. Olvadáspont: 296—298 °C. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás valamely I általános képletű 2,6-antrakinonilén-amidin, illetve gyógyászatilag elfogadható sói előállítására, ahol a képletben RI jelentése hidrogénatom, 1—3 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy halogénfenilcsoport, R2 egy —N—R3 általános képletű helyettesített amino-I R4 csoportot jelent, ahol R3 és R4 jelentése hidrogénatom, 1—3 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, vagy R3 és R4 együttesen egy piperidino-, pirrolidinovagy morfolino-gyürűt alkot, azzal jellemezve, hogy a) a 2,6-diamino-antrakinont valamely N,N-(1—3 szénatomosjdialkilamid, N-(l—3 szénatomosj-alkilamid vagy egy megfelelő piperidino-, pirrolidino- vagy morfolino-vegyület és foszforoxiklorid reagáltatásával kapott komplex vegyülettel reagáltatjuk, szerves oldószerben, 25—70 °C-os hőmérsékleten, 1—24 órán át, vagy b) a 2,6-diamino-antrakinont valamely 2-metoxi-cikloalkénnal reagáltatjuk dimetilacetamidban vagy dimetilformamidban, a visszafolyatás hőmérsékletén, 1—12 órán át, vagy c) a 2,6-diamino-antrakinont valamely orto-sav-trietilészterrel és ecetsavanhidriddel reagáltatjuk a visszafolyatás hőmérsékletén, 1—8 órán át, d) az N,N'-(2,6-antrakinonilén)-dihangyasav-dietilésztert valamely primer vagy szekunder aminnal reagáltatjuk 130—200 °C hőmérsékleten, 2—18 órán át, vagy e) 2,6-diamino-antrakinont valamely (1—3 szénatomos dialkiljamid-diacetállal reagáltatjuk 130—150 °C hőmérsékleten, 2—66 órán át, f) 2,6-diaminoantrakinont valamely amiddal és vala5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
