173288. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-benzil-2,2-dimetoxi-acetamid-származékok előállítására

5

173288

6

Tömegspektrom: m/e

209 (M*), 178 (-CH3OHX 146, 121, 118,106 (amin), 81 (C7H7+), 75,47 (M± 29,5).

Analízis a Cn Hí SN03 képlet alapján (Ms. 209, 248): számított: C: 69,14%, H: 7,12 %, N: 6,69 ;

talált- C: 69,30%, H: 7,30%, N: 6,63%.

2. példa

2,2-Dimetoxi-N-(alfa-metil-benzil)-acetamid

10 g (0,0825 mól) alfa - metil-benzilamint 4 napig reagáltatunk 12 g (0,09 mól) 2,2-dimetoxi-ecetsav-metilészterrel. 60 ml petrolétert adunk a reakcióelegyhez, a kivált sót [2,5 g (0,01 mól) benzil-ammónium-acetát, op. 145 °C] szüljük és az oldószert lepároljuk. 10 g viszkózus, színtelen maradékot kapunk, amelyet 130-135 °C között desztillálunk 0,1 Hgmm nyomáson analitikai minta előállítása céljából.

7,6 g színtelen olajat kapunk. A desztilláció előtti és utáni termék infravörös spektruma azonos. Termelés a 2,2-dimetoxi-N-(alfa-metil)-acetamidból 52%, fp. 130-135 °C/0,1 Hgmm.

Infravörös spektrum: (CCU ) (cm-1 )

3440 (NH), 2850 (OCH3), 1690+ 1520 (CONH), 1450,1115,1070, 700.

MMR-spektrum:'(CDCl3):

7.3 (5H, szingulett, Ha)

6,83 (1H, multiplett, Hb)

5,17 (1H, kvintuplett, He, J:8 Hz)

3.4 + 3,33 (6H, két szingulett, Hd)

1.5 (3H, dublett, He, J:8 Hz)

4,7 (1H, szingulett, Hf)

C«HS -CH-NH-CO-CH(OCH3 ), a le b f d

CH3 e

Tömegspektrum: m/e

223 (M+), 191 (-CH3OH), 160, 132, 120, 121, 105 (tropilium), 75,47 (Mi 29,5).

Analízis a Ct 2Hi 7N03 képlet alapján (Ms: 223,274): számított: C: 64,55%, H: 7,67%, N: 6,27%;

talált: C: 64,60%, H: 7,71%, N: 6,24%.

3. példa

N-(alfa-n-butü-benzil)-2,2-dimetoxi-acetamid A 2. példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy alfa-metil-benzilamin helyett alfa-n-butil-benzilamint alkalmazunk.

Ilyen módon 68%-os termeléssel kapunk N-(alfa-n-butil-benzil)-2,2-dimetoxi-acetamidot, fp. 134-136 °C/0,001 Hgmm.

4. példa

N-(2-klór-benzil)-2,2-dimetoxi-acetamid

7,1 g (0,05 mól) 2-klór-benzilamint 24 órán át teagáltatunk 6,7 g (0,05 mól) 2,2-dimetoxi-ecetsav-metilészterrel. Ezután 60 ml petrolétert adunk a teakcióelegyhez, a kivált sót szüljük, és az oldószert lepároljuk. A maradékot analitikai minta előállítása

céljából vákuumdesztilláljuk. 8,5 g (71%) N-(2-klór-benzü)-dimetoxi-acetamidot kapunk színtelen olaj formájában, amely körülbelül 30 “C-on megszilárdul. A termék forráspontja 140-145 °C/0,05 Hgmm.

Infravörös spektrum: (CCI4) (cm- *)

3450 (NH), 2950, 2850 (OCH3), 1690+ 1510 (CONH), 1440,1190,1125 + 1070 (CO), 985.

MMR spektrum: (CCU)

7,67-7,0 (5H, multiplett, Ha)

4,60 (1H, szingulett, Hb)

4,45 (2H, dublett, Hc, J:6 Hz)

3,27 (6H, szingulett, Hd)

Cl-C6 H4-CH2 -NH-CO-CH(OCH3 )7 a c a b d Tömegspektrum: m/e

243 (M+), 208 (-Cl), 155, 40 (amin), 125 (tropí- Uum), 75,47 (M- 29,5).

Analízis:

számított: C: 54,21%, H: 5,79%, N:5,74%;

talált: C: 54,09%, H:5,65%, N:5,71%.

5. példa

2,2-Dimetoxi-N-(3-metoxi-benzil)-acetamid

8 g (0,058 mól) 3-metoxi-benzilamint 48 órán át reagáltatunk 9 g (0,066 mól) 2,2-dimetoxi-ecetsav-metilészterrel. Ezután 70 ml petrolétert adunk a reakcióelegyhez, az oldhatatlan anyagot szűrjük, és az oldószert lepároljuk. A visszamaradó olajat vákuumdesztilláljuk. 10 g (72%) 2,2-dimetoxi-N-(3-metoxi-benzil)-acetamidot kapunk színtelen, viszkózus olaj formájában, fp. 145-147 °C/0,001 Hgmm. MMR-spektrum: (CDC13)

7,4-6,65 (5H, multiplett, Ha)

4,7 (1H, szingulett, Hb)

4,4 (2H, dublett, Hc)

3,77 (3H, szingulett, Hd, H:6 Hz)

3,37 (6H, szingulett, He)

CH3 0-C6 H, -CH2 -NH-CO-CH(OCH3 h d a c a be Tömegspektrum: m/e

239 (M+), 207 (-CH3OH), 176 (CO), 151, 148,

136 (amin), 121 (tropilium), 91, 75, 47. (M* 29,4).

Analízis a Ct 2H, 7N04 képlet alapján (Ms: 239,274): számított: C: 60,23%, H: 7,16%, N: 5,85%;

talált: C: 60,20%, H: 7,20%, N: 5,81%.

6. példa

2,2-Dimetoxi-N-(3,4-dimetoxi-benzil)-acetamid

16,7 g (0,1 mól) 3,4-dimetoxi-benzilamint 3 órán át reagáltatunk 13,4 g (0,1 mól) 2,2-dimetoxi-ecetsav-metilészterrel. A reakcióelegy megszilárdul. A nyers terméket körülbelül 1 liter könnyű petroléter frakcióból átkristályosítjuk, 19,4 g (72%) 2,2-dimetoxi-N-(3,4-dimetoxi-benzil)-acetamidot kapunk fehér tűkristályok alakjában. Analízis céljára egy mintát 70 °C hőmérsékleten és 0,03 Hgmm nyomáson szublimáltunk. A termék 60 °C-on olvad.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3