173270. lajstromszámú szabadalom • Eljárás krotonamid- származékok és ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid kompoziciók előállítására
7 173270 8 át 20 °C hőmérsékleten keverjük, majd 16 órán át állni hagyjuk, 3 ml kinolint adunk hozzá, csökkentett nyomáson végzett desztillációval szárazra pároljuk, a párlási maradékhoz toluolt adunk, az elegyet keverjük, 145 °C hőmérsékletre melegítjük, miközben a toluol-metanol azeotropelegy desztillál, 3 órán át, hűtjük, csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a párlási maradékot szilikagélen kromatograf áljuk, metilénklorid-aceton 8:2 arányú elegy ével eluáljuk és így 24 g N—(4’-metilciklohexil)-3-metoxi-krotonamidot állítunk elő. Olvadáspont: 125 °C. A mágneses magrezonancia spektrum azt mutatja, hogy a tennék „E” izomer. Analízis eredmények : a C, 2 H2,N02 összegképletre (mólsúly : 211,298) számított: C: 68,21%; H: 10,02%; N: 6,62, talált: C: 68,3%; H: 10,1%; N: 6,5%. A 7. példában kiindulási anyagként használt N-(4- metilciklohexil)—acetilamidot a következő módon állíthatjuk elő. 100 ml tetrahidrofuránhoz, 39 g N—metilciklohexil-amint adunk, az elegyet keverjük, majd 20 percen belül 29 g diketént adunk hozzá, az elegyet 3 órán át 20 °C hőmérsékleten keveijük, izopropilétert adunk hozzá, és a kivált csapadékot vákuumban történő szűréssel elkülönítjük, mossuk, szárítjuk, és így 46 g N-(4- metilciklohexil)- acetilacetamidot állítunk elő. Olvadáspont: 111 °C. 8. példa N— ( 1, -metilci kló hex il)^3-nie toxi- kro ton amid 10 ml metanol és 5 g ortohangyasav metilészter elegyébe 6 g N—(l-metilciklohexil)-acetilacetamidot és 0,2 g para-toluolszulfonsavat adunk, az elegyet keveijük, majd 16 órán át 20 °C hőmérsékleten állni hagyjuk, 0,5 ml kinolint adunk hozzá, csökkentett nyomáson végzett desztillációval szárazra pároljuk, a párlási maradékhoz toluolt adunk, 145 °C hőmérsékleten körülbelül 3 órán át melegítjük, miközben a toluol-metanol azeotrop elegy desztillál, csökkentett nyomáson végzett desztillációval az elegyet szárazra pároljuk, a párlási maradékot szilikagélen kromatografáljuk, metilénkrorid-aceton 8:2 arányú elegyével eluáljuk, és így 4 g N—(l’-metilciklohexil)-3-metoxikrotonamidot állítunk elő. Olvadáspont: 105 °C. A mágneses magrezonancia spektrum azt mutatja, hogy a termék „E” izomer. Analízis eredmények: a C,2 H2. N02 összegképletre (mólsúly: 211.298) számított : C 68,21%; H: 10,02%. N: 6,62% talált: C: 68,5%, H: 9,9%, N. 6,4%. A 8. példában kiindulási anyagként használt N-{1 metilciklohexil)- acetilamidot a következő módon állítjuk elő. 180 ml tetrahidrofuránhoz 18 g 1 metilciklohexilamint, majd 13,5 g diketén 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk, az elegyet 4 órán át 10 °C hőmérsékleten keverjük, csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a párlási maradékot szilikagélen kromatografáljuk, metilénklorid-aceton 8:2 arányú elegyében eluáljuk, és így 28 g N-(l-metilciklohexil)-acetüamidot állítunk elő. nD2 3:1,4865. 9. példa N-(3’ -metilciklohexilí-3-metoxi-krotommid 20 ml metanol és 10,6 g ortohangyasav metilészter elegy éhez 12 g N-(3-metüciklohexil)-acetilamidot és 0,3 g para-toluolszulfonsavat adunk, az elegyet 1 órán át 20 °C hőmérsékleten állni hagyjuk, 0,6 g kinolint adunk hozzá, csökkentett nyomáson végzett desztillációval szárazra pároljuk és a párlási maradékhoz 50 ml toluolt adunk, 145 °C hőmérsékleten melegítjük 3 órán át, miközben a toluol-metanol-azeotrop elegy desztillál, csökkentett nyomáson az elegyet szárazra párojuk, a párlási maradékot szilikagélen kromatografáljidc, metilénklorid-aceton 8:2 arányú elegyével eluáljuk, és így 9,2 g N-(3’,-metilciklohexil)- 3- metoxikrotonamidot állítunk elő. A mágneses magrezonancia spektrum azt mutatja, hogy a termék ,JE” izomer. Analízis eredmények a Ci2H21N02 összegképletre (Mólsúly: 211,29) számított: C: 68,21%; H: 10,02%; N: 6,62%. talált: C: 68,2%; H: 10,2%; N: 6,3%. A 9. példában ídindulási anyagként használt N—(3-metilciklohexil)-acetilacetamidot a következő módon állíthatjuk elő. 60 mlltetrahidrofuránhoz 10 g 3-metilciklohexil-amint, majd 7,5 g diketén-30 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk, az elegyet 4 órán át 20 °C hőmérsékleten keveijük, csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a párlási maradékot szilikagélen kromatograf áljuk, metilénklorid-aceton 8:2 arányú elegyével eluálunk, és így 12 g N-(3 -metilciklohexií)-acetilamidot állítunk elő. 10. példa N—(2’-bomil)-3-metoxi-krotommid 20 g ortohangyasav- metilészter és 30 g N—(2-bornil)-acetiacetamidot és 1 g para-toluclszulfonsavat adunk, az elegyet 20 °C hőmérsékleten 15 órán át állni hagyjuk, majd 2 ml kinolint adunk hozzá, csökkentett myomáson szárazra pároljuk, a párlási maradékhoz toluolt adunk, az elegyet 145 °C hőmérsékleten körülbelül 3 órán át melegítjük, miközben a toluol-metanol azeotrop elegy desztillál, az elegyet csökkentett nyomáson végzett desztillációval szárazra pároljuk, a párlási maradékot szilikagélen kromatografáljuk, metilénklorid-aceton 8:2 arányú eleggyel eluáljuk, izopropiléterből kristályosítjuk, és így 19 g N-(2’-bomil)-3-metoxi-krotonamidot állítunk elő. Olvadáspont: 149° C A mágneses magrezonancia spektrum azt mutatja, hogy a termék ,3” izomer. Analízis eredmények: A Ci5H25N02 összegképletre számított: C: 71,68%; H: 10,02%;N: 5,57%; talált: C: 71,7%; H: 10,3%; N: 5,3%. A 10. példában kiindulási anyagként használt N—(2-bornil)-acetilacetamidot a következő módon állíthatjuk elő: 200 ml izopropiléterhez 30 g 2-bomilammt adunk, az elegyet keveijük, majd 16,8 g diketént adunk hozzá, az elegyet 4 órán át 20 °C hőmérsékleten keveijük, csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a párlási maradékot szilikagélen történő kroma-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
