173181. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-hidroxiimino-1,2,3,4,6,7-hexahidro-11BH-benzo (A)-kinolizin-származékok előállítására
9 173181 10 Ultraibolya spektrum: \max= 282-286 e=3900 7. példa 2-hidroxiimino-3,4-ciklopentano-9-metoxi-10-hidroxi-l ,2,3,4,6,7-hexahidro-1 lbH-benzo[a]kinolizin-klórhidrát 70 ml etanolban melegítéssel feloldunk 1,4 g (0,005 mól) az 1. példa szerinti eljárással analóg módon előállított 2-oxo-3,4-ciklopentano-9-metoxi-10- -hidroxi-1,2,3,4,6,7-hexahidro-l lbH-benzo[a]kinolizin a diasztereoizomert. Hozzáadunk 1,05 g hidroxilamin-klóihidrátot 25 ml etanolban oldva. Az elegyet 5 percen át forraljuk, majd harmadjára betöményítjük. A lehűtéskor kivált kristályokat szűrjük, etanollal mossuk, szárítjuk, 1,50 g (88%) nyers klórhidrátot kapunk. Metanolból átkristályosítjuk (44 ml), 0,90 g (53%) a diasztereoizomer-klórhidrátot nyerünk, op.: 187-197 °C. Analízis: C3 7H23N203C1 (M:338,83) képletre: számított % talált % c 60,27 57,43 H 6,84 7,79 N 8,27 8,16 Cl 10,46 9,47 Infravörös spektrum: maximumok: hidroxilcsoport 3460 3390 (diffúz) cnr1 -nél kvaterner nitrogénatom 2570 cm-1 -nél aromás vázrezgési 620 1540 (széles) cm—1 -nél 8. példa 2-hidroxiimino-3,4-ciklohexano-9,10-metiléndioxi-l,2,3,4,6,7-hexahidro-1 lbH-benzo[a]ldnolizin 60 ml etanol és 30 ml kloroform elegyében melegítéssel feloldunk 3,14 g (0,015 mól), az 1. példa szerinti eljárással analóg módon előállított 2-oxo-3,4-ciklohexano-9,1 Q-metiléndioxi-1,2,3,4,6,7-hexahidro-benzojajkinolizin b diasztereoizomert, majd 15 ml vízben oldott 1 g nátriumhidroxidot is adunk az előbbi oldathoz. Ezután 0,75 g hidroxilamin -klórhidrát 1 ml vízben készült oldatával két órán át forraljuk keverés közben. 0,5 g hidroxilamin-klórhidrát hozzáadása után másnapig állni hagyjuk, bepároljuk, a maradékot 10 ml vízben eldörzsöljük, szűrjük, vízzel többször mossuk, szárítjuk. 2,9 g (88%) nyers b diasztereoizomert kapunk, op.: 206-215 °C. Harmincszoros mennyiségű kloroformból átkristályosítva op.: 233-239 °C. Analízis: C, 8H22N203 (M: 314,39) képletre: számított % talált % C 68,77 68,72 H 7,05 6,99 N 8,91 8,78 Infravörös spektrum: maximumok: hidroxilcsoport 3250 3120 (diffúz) cm—1 -nél iminocsoport 1650 1620 cm-1 -nél aromás vázrezgés 1500 1470 cm—1 -nél Proton-magmágneses rezonancia-spektrum (Ő-értékek) 2-N-OH csoport hidrogénatomja 8,50 (diffúz) 8,11 hidrogénatomok 6,67 6,50 9,10-O-CH2-O-csoport hidrogénatomjai 5,82 9. példa 2-hidroxiimino-3,4-ciklopentano-9,10-dimetoxi-l ,2,3,4,6,7-hexahidro-1 lbH-benzo[a]kinolizin 9,9 g (0,03 mól) az 1. példa szerinti eljárással analóg módon előállított 2-oxo-3,4-ciklopentano■9,10-dimetoxi-1,2,3,4,6,7-hexahidro-l lbH-benzo[a] kinolizin a diasztereoizomert 150 ml etanolban melegen feloldunk. 6 ml vízben oldott 2,3 g hidroxilamin-klórhidrátot adunk hozzá, majd 6 ml vízben oldott 1,4 g nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk. Tíz percig forraljuk visszafolyatással, majd jégszekrényben egy éjszakán át állni hagyjuk. A kivált kristályokat szűrjük, hideg etanollal mossuk, 9,3 g (90%) nyers a diasztereoizomert kapunk, op.. 184-204 °C. Tetrahidrofurán-etanol 3 :1 elegyéből kétszer átkristályosítva 4,25 g tiszta diasztereoizomert kapunk, op.: 201-203 °C. Analízis: C20H28N2O3 (M: 344,46) képletre számított % talált % C 69,74 68,85 H 8,19 8,52 N 8,13 8,60 Infravörös spektrum: maximumok: hidroxilcsoport 3290 aromás vázrezgés 1620 1525 cm—1 -nél Proton-magmágneses rezonancia-spektrum: (ő-értékek) 2-N— OH csoport hidrogénatomja 9,78 szingulett 8,11 hidrogénatomok 6,72 6,56 szingulett 9,10-OCH3 csoport hidrogénatomjai 3,88 3.86 szingulett 10. példa 2-hidroxiimino-3,4-ciklohexano-9,10-dimetoxi-l ,2,3,4,6,7-hexahidro-1 lbH-benzo[a]kinolizin 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
