173177. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavkloridok előállítására
5 173177 6 Az 1. példában ismertetett felszerelésű 1500 ml-es lombikba bemérünk 136 g N-izopropilanilint és 700 ml vizet. Ezután 0-5 °C között 1 óra alatt bevezetünk 110 g foszgént és beadagolunk 44 g nátriumhidroxid 100 ml vízzel készített oldatát. Az adagolás befejezése után a kristályosán elkülönülő N-izopropil-N-fenil-karbaminsavkloridot zsugorított üvegszűrőn szűrjük, kevés hideg vízzel mossuk, szárítjuk. Hozam: 180 g, az elméletinek 90%-a. Op: 85-87 °C. Analízis: N számított: 7,13%, talált: 7,36%, Cl számított: 18,0%, talált: 18,06%. 10. példa 11. példa Az 1. példában ismertetett felszerelésű 1500 ml-es lombikba bemérünk 101,3 g di-izopropilamint, 300 ml vizet és 400 ml toluolt. Ezután a 4. példában leírtak szerint eljárva 83 g N,N-di-izopropil-karbaminsavkloridot kapunk, mely az elméletinek 51%-a. FP21: 110-112 °C. Analízis: N számított: 8,58%, talált: 8,59%, Cl számított: 21,68%, talált: 21,22%. 12. példa Az 1. példában ismertetett felszerelésű 350 ml-es lombikba bemérünk 48 g dioktilamint, 80 ml toluolt és 80 ml vizet, majd 10-15 °C-on bevezetünk 25 g foszgént és beadagolunk 10 g nátriumhidroxid 40 ml vízzel készített oldatát 10 perc alatt. A toluolos fázist elválasztva, nátriumszulfát felett szárítjuk, majd frakcionált vákuumdesztillációt végzünk- 42 g N,N-di-n-oktil-karbaminsavkloridot kapunk, mely az elméletinek 70%-a. Fp10198-200 °C. Analízis: N számított: 4,62%, talált: 4,41%, Cl számított: 11,66%, talált: 11,57%. 13. példa Az 1. példában ismertetett felszerelésű 350 ml-es lombikba bemérünk 21,5 g N-metilanilint, 100 ml vizet, majd 0—5 °C-on bevezetünk 25 g foszgént és beadagolunk 10 g nátriumhidroxid 40 ml vízzel készített oldatát 20 perc alatt. A kristályosán elkülönülő N-metil-N-fenil-karbaminsavkloridot szűrjük, kevés hideg vízzel mossuk, szárítjuk. Hozam: 32 g, az elméletinek 94,5%-a. Op.: 82,5—84 °C. Analízis: N számított: 8,25%, talált: 8,05%, Cl számított: 20,9%, talált: 20,11%. 14. példa Az 1. példában ismertetett felszerelésű 350 ml-es lombikba bemérünk 24,2 g N-etilanilint és 100 ml vizet. Ezután a 13. példában leírtak szerint eljárva 29 g N-etil-N-fenil-karbaminsavkloridot kapunk, mely az elméletinek 80,5%^a. Op.: 46-49,5 °C. Analízis: N számított: 7,64%, talált: 7,36%, Cl számított: 19,32%, talált: 19,51%. 15. példa Az 1. példában ismertetett felszerelésű 350 ml-es lombikba bemérünk 34 g difenilamint, 100 ml toluolt és 100 ml vizet, majd 0-5 °C között bevezetünk 25 g foszgént és beadagolunk 10 g nátriumhidroxid 40 ml vízzel készített oldatát 15 perc alatt. A toluolos fázist elválasztás után nátriumszulfát felett szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. 37 g N,N-difenil-karbaminsavkloridot kapunk, mely az elméletinek 81%-a. Op.: 73,5-75,5 °C. Analízis: N számított: 6,1%, talált: 6,26%, Cl számított: 15,4%, talált: 14,59%. 16. példa Az 1. példában ismertetett felszerelésű 350 ml-es lombikba bemérünk lo,3 g dímetílamin-hidrokloridot, 80 ml vizet és 100 ml toluolt. Ezután a 4. példában leírtak szerint járunk el és 17 g N,N-dimetil-karbaminsavkloridot kapunk, mely az elméletinek 79%-a. Fp.: 161-165 °C. Analízis: N számított: 13,1%, talált: 12,9%, Cl számított: 33,0%, talált: 32,2%. 17. példa Az 1. példában ismertetett felszerlésű 350 ml-es lombikba bemérünk 17 g piperidint, 80 ml vizet és 80 ml toluolt. Ezután az elegyben 0-5 °C-on bevezetünk 20 perc alatt 25 g foszgént és beadagolunk egyidejűleg 10 g nátriumhidroxid 40 ml vízzel készített oldatát. Elválasztás után a toluolos fázist nátriumszulfát felett szárítjuk, majd frakcionált vákuumdesztillációt végzünk. 12 g piperidin-N-karbonsavkloridot kapunk, mely az elméletinek 41%-a. Fpi0: 104-105 °C. Analízis: N számított: 9,5%, talált: 9,24%, Cl számított: 24,1%, talált: 23,7%. 18. példa Az 1. példában ismertetett felszerelésű 350 ml-es lombikba bemérünk 16 g piperazin-dihidrokloridot, 80 ml vizet és 80 ml toluolt. Ezután 0-5 °C-on 20 perc alatt bevezetünk 25 g foszgént és beadagolunk 1Ô g nátriumhidroxid 60 ml vízzel készített oldatát. A toluolos fázist elválasztás után nátriumszulfát felett szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. 8 g piperazin-1,4-dikarbonsavkloridot kapunk, mely az elméletinek 38%-a. Op.: 139-143 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
