173167. lajstromszámú szabadalom • Fenilpiridazin-vegyületeket tartalmazó szelektív herbicid szerek
173167 4 (a kölesféle gyomnövények 3-4 leveles állapotában) alkalmazzuk. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X és Y gyökök egyike kén, a másika pedig oxigénatomot jelent, egyenértékű azoknak a tiono-vegyületeknek a hatásával, amelyek képletében Y oxigénatomot és X kénatomot képvisel. Az R egyenes vagy elágazó szénláncú lehet, ezek közül különösen a 2-12 szénatomos gyököket, például az etil-, propil-, n- és izobutil-, n-pentil-, n-hexilgyököt, az egyenes vagy elágazó szénláncú oktilgyököket, az n-decil- vagy dodecilgyököt kell megnevezni. Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R 12 szénatomnál több szénatomot tartalmazó gyök, hatás tekintetében a 2-12 szénatomos R gyököket tartalmazó vegyületekhez képest kissé gyengébbek, mimellett hatáserősség és haszonnövények számára való elviselhetőség tekintetében az optimumot 5—10 szénatomos gyökökkel rendelkező vegyületek adják. Az (I) általános képletű új fenilpiridazin-vegyületek előállítására az jellemző, hogy (II) általános képletű hidroxi-fenilpiridazinokat — e képletben Hal az (I) általános képletnél megadottakat jelenti — vagy e vegyületek sóit, adott esetben valamely oldószer jelenlétében és adott esetben valamely savmegkötőszer hozzáadása közben egy (III) általános képletű savkloriddal, ahol X, Y és R a fent megadott jelentéssel rendelkezik, reagáltatunk. Szerves oldószerként különösen közömbös, aromás szénhidrogéneket alkalmazhatunk. Előnyös megoldás e reakciók kivitelezésénél az, ha az előzőekben említett (II) általános képletű hidroxipiridazinok tercier aminokkal alkotott sóit alkalmazzuk, mimellett valójában pótlólagos savmegkötőszer adagolása feleslegessé válik. Ezek a reakciók többnyire szobahőmérsékleten vagy kissé emelt hőmérsékleteién játszódnak le, de magasabb hőmérsékletek sincsenek kizárva. Általában előnyös, ha a reakciót hidroxil-csoportot tartalmazó vegyületek, így alkoholok vagy víz, távollétében hajtjuk végre. A kapott találmány szerinti vegyületek többnyire folyadékok vagy alacsony olvadáspontú szilárd anyagok. A kündulási anyagként alkalmazott 3-fenil-4-hidroxi-o-klór-piridazin, amely 220 °C-on (bomlás közben) olvad, 3-fenil-4,6-diklórpiridazinból nátriumhidroxiddal való melegítés útján állítható elő. A 3-fenil-4-hidroxi-6-brómpiridazin, amely 215 °C-on (bomlás közben) olvad, 3-fenil-4,6-dibrómpiridazinnak nátriumhidroxiddal forrás közben való reagáltatás útján kapható. Az (I) általános képletű találmány szerinti észterek többnyire magas forráspontú viszkózus folyadékok, amelyek bomlás nélkül nem desztillálhatok. A találmány - ahogy említettük — haszonnövények között tenyésző gyomnövények szelektív irtására szolgáló szerekre vonatkozik, amelyekre az a jellemző, hogy hatóanyagként egy vagy több (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak szilárd és/vagy folyékony, közömbös töltő- vagy hígítószerekkel és/ vagy nedvesítőszerekkel együtt. Mivel ezek a vegyületek nem növekedésbefolyásoló értelemben hatnak, a szomszédos kultúrák károsításá3 2 nak a veszélye lényegesen lecsökken. Ezek a szerek ennélfogva előnyben részesülnek haszonnövények között tenyésztő gyomnövények irtására növekedést befolyásoló szerekre érzékeny kultúrák közvetlen közelében is. A találmány szerinti szerek diszperziók és emulziók alakjában poralakú készítményekként vagy granulátumok formájában létezhetnek. Vizes diszperzió vagy emulzióalakú készítményeknél ajánlatos valamely diszpergálószernek, így például nátriumoleil-metiltauridnak vagy valamely ligninszulfonsavas sónak a használata. Nagyon kedvező a találmány szerinti szereknek permetezőporok alakjában való elkészítése is. Ebben az esetben célszerű a hatóanyagot valamely jól adszorbeáló anyagra, így például nagy diszperzitásfokú kovasavra vagy szilikagélre felvinni. Ez a hatóanyagkoncentrátum diszpergálószerekkel, valamint szervetlen töltőanyagokkal való átalakítás után vízben diszpergálható. Felületaktív anyagoknak, így például szulfonsavaknak a hozzáadása ugyancsak célszerűnek bizonyult. Szilárd töltőanyagokként többek között különböző anyagféleségek, például kaolin vagy kovasav, szilikagél, valamint kovaföld jönnek számításba. Előnyös a találmány szerinti vegyületeknél valamely nem fitotoxikus olajjal, például egy paraffmos ásványolajból és valamely emulgátorból álló ásványolaj-emulgátor-eleggyel való kombináció. Egy ilyen „spray-olaj”-nak a találmány szerinti vegyületek permetező-oldatához való hozzáadása útján a herbicid hatás még fokozható. Ilyen kombinációk szokásosan 0,1-10 kg találmány szerinti vegyületet és 1-10 liter nem fitotoxikus olajat tartalmaznak, előnyösen 50-1000 liter vízben. A készítményeket olyan mennyiségben és hígításban alkalmazzuk, hogy a felhasznált (I) általános képletű hatóanyag mennyisége rendszerint 0,2 kg és 5 kg, előnyösen 0,5 kg és 2 kg között változzék hektáronként. A találmány szerinti szerek hatóanyagainak az előállítása a következő módon történhet: 1,5 rész 3-fenil-4-hidroxi-6-klórpiridazint 8 rész benzolban szuszpendálunk, a szuszpenziót 0,75 rész trietilaminnal együtt 20 percig keverjük és utána a heterogén folyékony elegybe gyorsan bevisszük 1,08 rész klórtiohangyasav-S-n-butilészter 2 rész benzollal készített oldatát. Az elegy hőmérséklete 2 perc folyamán 22 °C-ról 45 °C-ra növekszik és finomkristályos trietilamin-hidroklorid képződik. Kétórás reakcióidő után 3 rész vizet adunk az elegyhez, az egészet 10 percen át keverjük, a vizes fázist elkülönítjük és 1 rész vízzel mégegyszer kikeverjük. A benzolos oldatot 0,5 rész nátriumszulfáttal szárítjuk, szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. Ily módon 2,30 rész barna színű, olajos terméket kapunk, amely 98%-os kitermelésnek felel meg. A kapott vegyület az 0-[3-fenil-6-klór-piridazinil-(4)]-S-(n-butil)-tiokarbonát. né0 = 1,5896. Elemzés Számított: C 55,81 H 4,68 N 8,o8 Cl 10,98 S 9,93% Talált: C 55,5 H4,7 N 8,6 Cl 11,3 S 10,1 % Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyülete-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
