173152. lajstromszámú szabadalom • Piridazinil (tiono)(tiol)(foszfor)(foszfon) savésztereket, illetve -észteramidokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, valamint eljáráas a hatóanyag előállítására
13 173152 14 G) példa LTj00-próba Dipterákon Kísérleti rovar: Musca domestica Oldószer: aceton 2 súlyrész hatóanyagot felveszünk 1000 térfogatrész oldószerben. Az így kapott oldatot további oldószermennyiséggel a kívánt alacsonyabb koncentrációra hígítjuk. 2,5 ml készítményt olyan Petri-csészébe pipettázunk, amelynek az alján körülbelül 9,5 cm átmérőjű szűrőpapír korong van. A Petri-csészét addig tartjuk nyitva, amíg az oldószer teljesen el nem párolgott. A készítmény koncentrációja szerint az 1 m2 szűrőpapírra eső hatóanyagmennyiség különböző nagyságú. Ezt követően a Petri-csészébe 25 darab kísérleti rovart helyezünk, és üveglappal lefedjük. A kísérleti rovarok állapotát folyamatosan ellenőrizzük. Meghatározzuk azt az időtartamot, amely 100%-os pusztítás eléréséhez szükséges. A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat, kísérleti rovarokat és a 100'%-os pusztítás eléréséhez szükséges időket az alábbi VII. táblázatban adjuk meg. VII. Táblázat LT100-próba Dipterákon (Musca domestica) Hatóanyag képletszáma Hatóanyagkoncentráció (%) LT100 perc(') óra (h) XXXVI 0,2 60' (ismert) 0,02 6 h XXV 0,2 100' (ismert) 0,02 6 h XIX 0,2 30' 0,02 80' H) példa Parazita légylárvákkal végzett próba Oldószer: 35 súlyrész etilénpoliglikolmonometiléter Emulgátor: 35 súlyrész nonrlfenolpoliglikoléter Alkalmas készítmény előállítása céljából 30 súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, amely a megadott mennyiségű emulgátort tartalmazza, és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. Körülbelül 20 darab légylárvát (Lucilia cuprina) olyan kémcsőbe helyezünk, amely körülbelül 2 cm3 lóizomzatot tartalmaz. Erre a lóhúsra 0,5 ml készítményt viszünk fel. 24 óra múlva meghatározzuk a százalékos pusztulási fokot. 100% azt jelenti, hogy az összes lárva elpusztult, 5 0% azt jelenti, hogy egy lárva sem pusztult el. A hatóanyagokat, alkalmazott hatóanyagkoncentrációkat és a kapott eredményeket az alábbi VIII. táblázatban adjuk meg. 10 VIII. Táblázat Parazita légylárvákkal végzett próba Hatóanyag képletszáma Hatóanyagkoncentráció (ppm) Pusztulási fo (Lucilia cuprin XI 100 100 30 100 10 100 XV 100 100 30 50 X 100 100 30 50 XVII 100 100 30 100 10 100 * XIV 100 100 30 100 * = izomerelegy 10 100 A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kísérleti példákat adjuk meg. 35 1. példa 25,6 g (0,1 mól) l-(3-trifluormetilfenil)-3-hidroxi-l,6- -dihidropiridazinon-(ó), 20,7 g (0,15 mól) káliumkarbonát, 18,8 g (0,1 mól) 0,0-dietiltionofoszforsav- 40 diészterklorid és 300 ml acetonitril elegyét 4 órán át keverjük 50 °C-on. Ezután szobahőmérsékletre hűtjük, és 400 ml toluol hozzáadása után kétszer 300 ml vízzel kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, és vákuumban az oldószert ledesztillál- 45 juk. A maradékot szétdesztilláljuk. így 33,4 g (82%) 0,0-dietil-0-[ 1 -(3-trifluormetilfenil)-1,6-dihidro-piridaz-(6)-on-(3)-il]-tionofoszforsavésztert kapunk sárgaszínű, olajszerű anyag alakjában, amelynek törésmutatója n£: 1,5240. 50 Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbiakban felsorolt I általános képletű vegyületeket : Példa száma R R' R' R" RlV cf3-csoport helyzete X Kitermelés <%) Törésmutató, olvadáspont (°C) 2-c2h5 —OCjHrn —H —H —H 3 —s— 71 n2*: 1,5212 3 —ch3 C2Hj —H —H —H 3 —s— 65 n2,1: 1,5413 4 —CHj —OC3H7-n —H —H —H 3 —s— 87 ng: 1,5290 5-C2H5-OC2H5 —H —H —H 3 —o— 74 ni6: 1,4946 6 —CHj —OCHj —H —H —H 3 —s— • 61 58 7-C2Hj —SC3H7-n —H —H —H 3 —s— 53 ng: 1,5475 8-C2Hs-c2h5 —H —H —H 3 —s— 56 n“: 1,5338 9-c2h5-c6hs —H —H —H 3 —s— 40 n£: 1,5741 7
