173142. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamid előállítására
9 173142 10 valamint 10 g szelénfémet (szürke por) és 1,0 g nátrium-aeetátot. Az autoklávot a nitrogénnel és szénmonoxiddal kiöblítjük és végül szén-monoxiddal 56 att nyomásra feltöltjük. Az autoklávot 1500 C hőmér- 5 sékletre felfűtjük, 1 óra hosszat ezen a hőmérsékleten rázzuk, majd lehűtjük, kiszellőztetjük és a reakcióelegyet analizáljuk. A nitro-benzol 66,3% konverziója 33,8%-os kitermeléssel tiszta karbanilidet eredményez. 10 2. példa Az 1. példa eljárását 180 °C hőmérsékleten 0,5 g 15 vízzel megismételjük; 48,9%-os konverzió 57,7%-os kitermeléssel tiszta karbanilidet eredményez. 3. példa 20 Az autoklávba bemérünk 13,7 g 4-nitro-toluolt, 100 ml tetrahidrofuránt, 1,0 g nátrium-acetatot, l ,0 g szelénfémet és 0,5 ml vizet. Az autoklávot nitrogénnel és szén-monoxiddal kiöblítjük, szén-moncxiddal 25 56 att nyomásra feltöltjük, és 180 °C hőmérsékleten 1 óra hosszat melegítjük. Az autokláv lehűlése és szellőztetése után a reakcióelegy analízise 61,0%-os konverziót mutat, és a tiszta 1,3-di-p-tolil-karbamid kitermelése 45,9%. 3fi 4. példa Azonos módon, 15,3 g 4-nitro-anizolt 100 ml tetrahidrofuránban 1,0 g szelénfémmei, 1,0 g nátrium- 35 acetáttal és 0,5 ml vízzel, 56 att kezdeti szén-monoxid nyomáson, 180 °C hőmérsékleten 1 óra hosszat reagáltatunk. 68%-os konverzióval, 44,1%-os kitermeléssel tiszta l,3-bisz(4-metoxi-fenil)-karbamidot kapunk. 40 A következő példák a találmány szerinti eljárást szemléltetik aszimmetrikus karbamidok előállítására, nitrovegyület és amin reakciójával. 5. példa 45 Az autoklávba 10 ml nitro-benzolt, 100 ml tetrahidrofuránt, 1,0 g kálium-acetátot, 1,0 g szelénfémet és 9,0 g dimetil-amint mérünk be. Az autoklávot kiöblítjük, 56 att nyomásra szén-monoxiddal feltöltjük és 1 óra hosszat 180 °C hőmérsékleten melegítjük. A reakcióval 1 ,l-dimetil-3-fenil-karbamidot kapunk. 6. példa Az autoklávba 10 ml nitro-benzolt, 100 ml tetrahidrofuránt, 1,0 g kálium-acetátot, 1,0 g szelént és 21,4 g p-toluidint mérünk be, melyet kiöblítünk és 56 att nyomásra szén-monoxiddal feltöltjük. A hőmérsékletet 180 °C-ra emelve és 1 óra hosszat reagáltatva 1 -p-tolil-3-fenil-karbamidot kapunk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás karbamid előállítására, melynek során emelt hőmérsékleten és nyomáson, bázikus oldatban, kataiizátor jelenlétében, valamely szerves, legfeljebb 24 szénatomot tartalmazó nitro-, nitrózó-, azo- vagy azoxi-vegyületet szén-monoxiddal és egy további reaktánssal reagáltatunk, azzal jellemezve, hogy a reakciót a katalizátor aktív mennyiségének jelenlétében, előnyösen a nitrogéntartalmú szerves vegyületre számítva 1 : 5-1 : 1000 mólarány mellett folytatjuk le, katalizátorként szelént, szelént tartalmazó vegyületeket, vagy ezek keverékét használjuk, további reaktánsként vizet, vagy primer amint, vagy szekunder amint alkalmazunk, és a reakciót előnyösen 50-250 CC hőmérsékleten és 10-200 atmoszféra nyomáson folytatjuk le. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítást módja, azzal jellemezve, hogy szerves nitro-vegyületként nitro-aromás vegyületekei, így nitro-benzolt. Jtro-toluolt, vagy 4-nitro-anizolt alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy nitro-vegyületként egy tercier nitroalifás vegyületet alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szekunder aminként dimetilamint alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy primer aminként p-toluidint alkalmazunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 79.7924.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen - Felelős vezető: Benkő István igazgató 5
