173107. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új androsztén származékok előállítására
5 173107 6 észlelhető. Hűtve a színtelen szerkezet 53 C°-on ibolya, kék zöld, piros koleszterikus, majd 50 C°-on ismét színtelen. 40 C°-on kristályosodik. 3. példa 3ß, 17/3-bisz-(n-propil-karboniloxi)-A5 -androsztén előállítása. 5 1 g A5-androsztén-30-ol-17-ont oldunk 30 ml dimetoxietánban és szobahőmérsékleten, keverés közben 1 g nátriumbórhidridet adagolunk hozzá részletekben. A redukció 2—3 óra alatt játszódik le. A reakcióelegyet hideg, híg sósavra öntjük. A kivált 10 anyagot extraháljuk, a szerves fázist bepároljuk és a kapott anyagot etanol-vízből kristályosítjuk. Hozam: közel kvantitatív O.P.: 184 C° 300 mg így.készített As-androsztéifc-30-170-diolt,lO 15 ml absz. benzol 0,5 ml absz. piridínt és 1 ml vajsavkloridot 2 órán át vízfürdőn visszafolyató hűtő alatt tartunk. A reakcióelegyet 20 ml benzollal hígítjuk, hideg, híg sósavval és vízzel mossuk, majd nátriumszulfáton megszárítjuk. A benzolt lepároljuk 20 és a maradékot metanol-benzol elegyből kristályosítjuk. Hozam: 0,2 g. összegképlet : C2 7H4 2 04 Mólsúly: 430,61 25 Analízis : Számított : Talált : C = 75,31% 75,47% H = 9,83% 9,64% • Az anyag nem mutat mezofázist, op.: 127 C° (DLI) 30 4. példa 3ß- Acetoxi-170-amiloxi-karboniloxi-A5-androsz - tén előállítása. 400 mg 30-acetoxi-As -androsztén-17-on-t oldunk 15 ml dimetoxi-etánban és szobahőmérsékleten, keverés közben 0,5 g nártiumbórhidridet adagolunk hozzá részletekben. A redukció 2 óra alatt teljes mértékben lejátszódik. A reakcióelegyet hideg, híg sósavra öntjük, a kivált anyagot éterrel extraháljuk, nátriumszulfáton szárítjuk, bepároljuk. A maradékot metanol-víz elegyből kristályosítjuk. Hozam:0,35 g, pl.: 142-145 C°. 200 mg igy kapott 30-acetoxi-A5 -androsztén-17/5- -ol-t, 5 ml absz. benzolt, 0,2 ml absz. piridint és 0,5 ml klórhangyasav-n-amilésztert 90 percig vízfürdőn 80 C°-on visszafogáson tartunk. A reakcióelegyet 20 ml benzollal hígítjuk, hideg, híg sósavval és vízzel mossuk, majd nátriumszulfáton megszárítjuk. A benzolos oldatot bepároljuk és a maradékot etanol-víz elegyből kristályosítjuk. Hozam: 0,2 g. összegképlet : C2 7 H4 2 05 Mólsúly: 446,61 Analízis: Számított: Talált: C = 72,61 % 72,56 % H = 9,48 % 9,33 % Az anyag nem mutat mezofázist, op.: 82 Co (DSC) 80 C° (DLI) 35 40 45 50 55 60 5. példa 3/3-n-Butil-karboniloxi-l 7/3-n-amiloxi-karboniloxi— 65 -As -androsztén előállítása. 500 mg A5-androsztén-30-ol-l 7-on-t oldunk 20 ml absz. benzolban, majd hozzáadunk 0,5 ml absz. piridint és 0,5 ml valeriánsavkloridot. A reakcióelegyet 2 órán: át 40—80 C°-on vízfürdőn melegítjük, 30 ml benzollal higítjuk, hideg, híg sósavval és vízzel mossuk, majd a benzolos oldatot nátriumszulfáton megszárítjuk. A benzolt lepároljuk és a maradékot etanol-víz elegyből kristályosítjuk. Hozam: 0,45 g, op.: 122-124 C° 400 mg így kapott A5 -androsztén-3/3-ol-l 7-on-valeriánsavésztert oldunk 15 ml dimetoxietánban és szobahőmérsékleten, keverés közben 0,5 g nátriumbórhidridet adagolunk hozzá részletekben. A redukció 2 óra alatt teljes mértékben lejátszódik. A redukcióelegyet hideg, híg sósavra öntjük, a kívánt anyagot éterrel extraháljuk, az éteres oldatot nátriumszulfáton megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot etanol-víz elegyből kristályosítjuk. Hozam: 0,35 g op.: 115-118 C° Fenti módon, kapott 200 mg As -androsztén-3/3, 170-doil-3-valeriánsavésztert 5 ml absz. benzolt, 0,2 ml absz. piridint és 0,5 ml klórhangyasav-n-amilésztert vízfürdőről 50—80 C°-on 1 órán át visszafolyatunk. 20 ml benzollal hígítjuk, hideg, híg sósavval és vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradék etalonból kristályosítjuk. Hozam: 0,15 g. összegképlet : C3D H4 8 05 Mólsúly: 488,68 Analízis: Számított: Talált: C = 37,73 % 73,87 % H = 9,90% 10,01% Az anyag nem mutat mezofázist, op.: 55 C° (DSC) 55 C° (DLI) 6. példa 3ß, 17/J-bisz-(etoxi-karboniloxi)-A5 -androsztén előállítása. A 3. példa szerinti módon A5-androsztén-3/M70- -diolt készítünk, ebből 200 mg 10 ml absz. benzolt, 0,4 ml absz. piridint és 0,5 ml klórhangyasav-etilésztert vízfürdőről 1 óra hosszat visszafolyatunk. A reakcióelegyet 20 ml benzollal hígítjuk, hideg híg sósavval és vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk. A benzolos oldatot bepároljuk és a maradékot etanol-víz elegyből kristályosítjuk. Hozam: 0,15 g. összegképlet: C25H3806 Mólsúly: 434,55 Analízis: Számított: Talált: C = 69,09% 69,15% H = 8,81% 8,94% Az anyag nem mutat mezofázist, op.: 116 (DSC) 114 (DLI). 7. példa 3ß, 17/3-Di-(amiloxi-kerboniloxi)-As-androsztén előállítása. A 3. példa szerinti módon A5 -androsztén-30, 17/3-diolt készítünk, ebből 200 mg-ot, továbbá 10 ml absz. benzol, 0,4 ml absz. piridin és 0,6 ml klórhangyasav-n-amilészter elegyét vízfürdőről 1 órán át visszafolyatunk. A reakcióelegyet 20 ml benzollal hígítjuk, hideg híg sósavval és vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk. A benzolos oldatot bepároljuk és a maradékot metanolból kristályosítjuk. Hozam: 0,2 g. 3
