173055. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil-2-nitro 1,3-propándiol treo és eritro izomerjeinek előállítására
9 173055 10 Az anyalúg bepárlásával nyert 14,35 g olajos terméket a következő kísérlethez használjuk fel. 6. példa A kondenzációt az 5. sz. példa szerint eljárva végezzük, azzal a különbséggel, hogy a lúg adagolása után az előző példa végén említett 14,35 g maradékot is a reakcióelegyhez adjuk. Feldolgozás mint fenti példánál. A primer epimer-keverék 50,8 g, melyből a szokott kristályosítással a kitermelés: 27,6 g (70%). Op.: 93-94 °C. Az anyalúgot epimerizálva, még 2,43 g (6,25%) 92—94 op.-jú treo izomert kapunk. Összkitermelés: 76,25%. 7. példa 9,1 g (0,1 mól) nitroetanol, 9,6 g (0,09 mól) benzaldehid, 25 ml víz és 2 ml metanol elegyét —5 °C-ra hűtjük. Hozzáadjuk 1,4 g káliumhidroxid 2,5 ml vízzel készült oldatát. Két és fél órán át -3 °C-on keverjük, ezután 2,5 ml ecetsav és 2,5 ml víz elegyével egyszerre megsavanyítjuk. 30 perc keverés után 20 ml etilacetáttal extraháljuk, szárítjuk, bepároljuk. így 19,7 g olajat kapunk. 20 ml kloroformmal kristályosítva: I. 13,1 g treo izomert kapunk.(Kitermelés nitroetanolra: 66,5%, benzaldehidre: 73,5%) Op.: 90—91,5 °C. A kloroformos anyalúgot bepárolva, a kapott 5,6 g olajat a szokásos módon izomenzáivá: II. 1,8 g kristályos terméket kapunk. (Kitermelés nitroetanolra: 9,15%, benzaldehidre: 10,20%). Tisztítás: Az I + II terméket 1 csepp tömény sósav és 20 ml kloroformmal 6 órán keresztül 20 °C-on keverjük, szűrjük, szárítjuk. Kitermelés: 14,2 g (nitroetanolra: 72%, benzaldehidre: 80%), op.: 93-94 °C. Szabadalmi igénypontok 5 1. Eljárás 1— fenil—2—nitro—1,3—propándiol treo és eritro izomerjei előállítására benzaldehid és nitroetanol aldol-típusú reakciója, a reakcióelegy ezt követő megsavanyitása, s a kapott izomer, vagy izomerek 10 elkülönítése útján, azzal jellemezve, hogy a reakciót katalitikus mennyiségű bázis jelenlétében, protikus oldószeres közegben végezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja treo és eritro izomer-keverék előállítására, az-15 zal jellemezve, hogy a reakciót protikus oldószeres közegként alkalmazott kis szénatomszámú alkoholban, -25 °C és +10 °C közötti - előnyösen -8 és -10 °C közötti — hőmérsékleten hajtjuk végre, s a reakcióelegy megsavanyitása után a treo és eritro 20 izomerkeveréket elkülönítjük a reakcióelegy tői. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja treo izomer előállítására, azzal jellemezve, hogy reakciót protikus közegként alkalmazott, maximálisan 15% 1—3 szénatomos alkoholt tartalmazó 25 vízben, —10 °C és +10 °C közötti hőmérsékleten végezzük, s a reakcióelegy savanyítása után a keletkezett treo izomert elkülönítjük. 4. Az 1., illetve 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja treo izomer előállítására, azzal jelle-30 mezve, hogy a treo izomertől elválasztott eritro izomert protikus közegben, katalitikus mennyiségű bázis jelenlétében epimerizálva treo izomerré, vagy tre > eritro izomer-eleggyé alakítjuk. 35 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalitikus mennyiségű bázisként káliumhidroxidot alkalmazunk. 1 darab ábraoldal A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 79.7920.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen - Felelős vezető: Benkő István igazgató 5
