173010. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4 és/vagy 6 tagú gyűrűkből felépített, szabályos háromdimenziós vázszerkezetet alkotó oligomer N-alkil-imino-alánok előállítására
3 173010 4 következőkben leírt módon szabályozzuk, zárt, háromdimenziós vázszerkezettel rendelkező N-alkil-amino-alán oligomereket állíthatunk elő, és ennélfogva gyakorlatilag abszolút tisztaságú, jól definiált polimerizációs fokkal rendelkező termékeket kapunk, melyek polimerizációs katalizátorrendszerek komponenseiként, vagy számos szerves anyag redukciójának lefolytatásához alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárással előállított új vegyületek kristályos szerkezetűek, így minden szennyeződéstől mentesek, továbbá olyan H/Al értékkel rendelkeznek, ami konjugált polioleflnek esetében a legmegfelelőbb. Ilyen hatás a lineáris poli-imino-alánok-nál nem érhető el. A találmány szerinti termékek előállításához alkalmazható aminok például a következők: izopropil-amin, szek-butil-amin, izobutil-amin, terc-butil-amin. Az előbbiekben megadott aminoktól eltérő aminok alkalmazásával nem egy egész számmal meghatározott, átlagos molekulasúlyú oligomer N-alkil-imino-alánokat, hanem az imin-származékok keverékeiből alkotott termékeket kapunk. Ennek következtében belátható, hogy az amin természete a kapott N-alkil-imino-alánok polimerizációs fokára, a molekula szerkezetére és tisztaságára nézve alapvető fontosságú, és ezek a különbségek a katalizátor aktivitását érintik, amit a polimerizáció szempontjából különösen ki kell hangsúlyozni. Az előbb említett vázszerkezet úgy alakítható ki, hogy valamely R1 i CHa-C-R’ I nh2 általános képletü primer amint vagy ennek hidrokloridját, ahol R1 jelentése metilcsoport vagy hidrogénatom, és R’ jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport, vagy valamely CH3 I NH2-CH2-C-R”’ I R” általános képletü primer amint vagy ennek hidrokloridját, ahol R” metil- vagy etilcsoport, R’” hidrogénatom vagy metilcsoport, a) AlH3N(CH3)3-mal 1,5-2,5 óra hosszat szobahőmérsékleten reagáltatunk, majd a reakciókeveréket 18-24 óra hosszat állni hagyjuk, vagy b) A1H3 tetrahidrofuránnal képezett belső komplexével 9-11 óra hosszat szobahőmérsékleten reagáltatunk, majd 45—55 óra hosszat —9 és —12° közötti hőmérsékleten állni hagyjuk, vagy c) IáAlH4-gyel vagy NaAHVgyel 75-85 C°-on reagáltatjuk, majd a végterméket a reakcióelegyből kinyerjük, a reakciót pedig valamely szénhidrogén, éter, vagy valamely, a hidrid-hidrogénatommal reagáló funkciós csoporttól mentes oldószer jelenlétében végezzük és a kiindulóanyagokat 0,8 :1 —1,1 :1 mólarányban alkalmazzuk. A találmány szerinti eljárást előnyösen a következő reakciók valamelyike szerint folytatjuk le: 1. A1H3 • B + R-NH2------— (AlHNR)n + n + 2H2 + b 2. A1(NHR)3 + 2A1H3 • B-----— (AlHNR)n + n + 3H2 + B B = szerves Lewis-bázis, mint éterek, triaUdl-aminok, tetrahidrofurán és hasonlók. 3. MalH4 + R-NH2------L (AlHNR)n + n + MH + 2H2 M = alkáli- vagy alkáliföldfém. A következő példák a találmány szerinti eljárást szemléltetik anélkül, hogy ezek a találmány oltalmi körét korlátoznák. 1. példa Nitrogénatmoszférában, 40 ml dietil-éterben 133 mmól izopropil-amint tartalmazó oldatot szobahőmérséketen, keverés közben, lassan 100 ml dietil-éter és 133 mmól A1H3 • N(CH3)3 oldatához csepegtetünk. A becsepegtetéskor hirtelen hidrogén fejlődik. A reakcióelegyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keveijük, és 20 óra hosszat állni hagyjuk. Az oldószert és a trimetil-amint ezután vákuumban bepárolva eltávolítjuk. A fehér szilárd maradékot ismét mintegy 100 ml dietil-éterben oldjuk, az oldatot a csekély oldhatatlan szennyezések eltávolítására szüljük, majd az oldatot —50 C° hőmérsékletre lehűtjük. A képződött csapadékot —50 C° hőmérsékleten szüljük, és szárítjuk (10 óra, szobahőmérséklet, 10"3 Hgmm). Kitermelés: 6,4 g termék. Elemzési eredmények: A1 N Hakt/Al (HalNC3H7)6 képletre számított Mért 31,71%, 30,67%, 16,46%, 16,24%, 1 1,01 A visszamaradt oldatot vákuumban bepároljuk és a maradék szilárd terméket szárítjuk, (10 óra, szobahőmérséklet, 10"3 Hgmm). Kitermelés: 5,7 g termék. Elemzési eredmények: A1 N Hakt/Al (HA1NC3H7)6 képletre számított Mért: 31,71%, 28,55%, 16,46%, 15,97%, 1 0,99 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
