172980. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indánkarbonsav-származékok előállítására
21 172980 22 v NH : 3250 cm'1 nCO észter 1730 cm'1 vCO : 1650cm'1 3. példa 5-(4’-metoxibenzoil)-2-indánkarbonsav (3) képletű vegyület C18H16O4 Mólsúly = 296,31 a) 4<4’-metoxibenzoil)-l ,2-dimetilbenzol c16h16o2 Egy 500 ml-es reaktorba, amely keverővei és megfelelő hűtővel van felszerelve, egymásután beviszünk 135 g (1,272 mól) ortoxilolt, 1,27 g cinkoxidot, 108,5 g (0,636 mól) 4-metoxibenzoilkloridot. Az elegyet 4 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, vízzel és szódával felvesszük és benzollal extraháljuk. A kivonatot nátriumszulfát felett szárítjuk, a szűrletet betöményítjük és a maradékot desztilláljuk. A 0,75 torr nyomáson 185 C°-on lejövő frakciót felfogjuk. b) 4-(4’-metoxibenzoil)-l ,2- -bisz(brómmetil)-benzol CiéHnBrjOj Egy 2 literes reaktorba, amely ke verővel, megfelelő hűtővel, brómfiolával és hőmérővel van ellátva, egymásután beviszünk 100,2 g (0,425 mól) 4-(4’-metoxibenzoil)-l,2-dimetilbenzolt, 166 g (0,425 mól + 10%) N-brómszukcinimidet és 565 ml széntetrakloridot. Az elegyet visszafolyatás közben melegítjük és kis adagokban hozzáadunk 17 g a,a’-azo-bisz-izobutiro nitrilt. A visszafolyatás közbeni forralást még 30 percig folytatjuk, a képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük és a szűrletet betöményítjük. Ily módon sűrű olajat kapunk, amelyet nyers állapotban használunk fel a következő lépésben. c) 5-(4’-metoxibenzoil)-2,2-indán-etildikarboxilát Cí3Hí406 Egy 2 literes reaktorba, amely keverővei, megfelelő hűtővel és brómozó ampullával van ellátva, egymásután beviszünk 210 ml etilkarbonátot, 50,5 g (0,850 mól + 10%) nátriummetilátot és 68 g (0,425 mól) etilmalonátot. Ekkor forrást észlelünk. Az elegyet 30 percig reagálni hagyjuk, utána hozzáadunk 169 g (0,425 mól) 4-(4’-metoxibenzoil)-1,2-di(brómmetil)benzolt 425 ml etilkarbonátban oldva. Az elegyet 9 óra hosszat visszafolyatás közben reagálni hagyjuk, utána lehűtjük, savas vízzel hígítjuk, az etilkarbonátot leöntjük, nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és a szűrletet betöményíljük. A kapott terméket nyers formában használjuk fel a következő lépésben. Infravörös spektrum d) 5-(4’-metoxibenzoil)-2,2-indándikarbonsav ci9h16o6 Egy 2 literes reaktorba, amely keverővei és hűtővel van ellátva, beviszünk 168 g (0,425 mól) 5-(4’ -metoxibenzoil)-2,2-indán dietilkarboxilátot, 1200 ml etanolt, 119 g (2,125 mól) káliumkarbonátot 740 ml vízben oldva. Az elegyet 45 percig visszafolyatás közben forraljuk, utána az alkoholt lepároljuk, a maradékot vízzel hígítjuk alkalikus közegben éterrel mossuk, savas közeget viszünk a vizes fázisra, éterrel extraháljuk, a kivonatot nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és a szűrletet betöményítjük. Ily módon pasztaszerű szilárd anyagot kapunk, ezt nyers állapotban használjuk fel a következő lépésben. e) 5-(4’-metoxibenzoil)-2-indánkarbonsav Ci gHj 6 O4 Egy 2 literes reaktorba, amely keverővei és hűtővel van felszerelve, beviszünk 77,5 g (0,228 mól) d) pont szerint kapott nyers savat és 1070 ml tömény sósavat. Az elegyet 15 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Lehűlés után az elegyet éterrel extraháljuk, a kivonatot nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és a szűrletet betöményítjük. így pasztaszerű szilárd anyagot kapunk, amely etilacetátból való átkristályosítás után 149-151 C°-on olvad (kapilláris csőben). Abban az esetben, ha a savat átkristályosítással rosszul tudjuk tisztítani, akkor abból metilésztert készíthetünk, amelyet azután desztillálóval (Fp0,67 torr= 218 C°) tisztítunk és vizes alkoholos káliumkarbonáttal ismert módon hidrolizálunk, a kapott sav így már könnyen tisztítható. Savszám Elméleti: 189 talált: 186 Infravörös spektrum r>CO sav : 1710 cm'1 vCO keton : 1650 cm'1 Analízis Számított: C =72,96%, H =5,44%, Talált: C =73,10%, H = 5,48%, 4. példa 5-benzoil-N-(2’-hidroxietil)-2--indánkarboxamid (4) képletű vegyület C19H19N03 Mólsúly = 309,35 Egy 250 ml-es reaktorba, amely keverővei, hűtővel, brómfiolával és hőmérővel van ellátva, beviszünk 6,2 g (0,084 mól + 20%) monoetanolamint 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
