172941. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 1-szulfonil-benzimidazolok előállítására
33 172941 34 lete 45 C°, mikor is a hidrogénfelvétel az elméleti 85%-a. A katalizátort leszűrjük és a szűrletet bepároljuk vákuumban, mikor is olaj marad vissza. A nyers terc-butil-3,4-diamino-benzoát terméket (0,017 mól) 20 ml metanol és 200 ml víz elegyében felvesszük, majd a diamin-észterrel 1,8 g (0,017 mól) cianogénbromidot reagáltatunk, és a reakcióelegyet egy éjszakán át keverjük. A vizes elegyet 1 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk és etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos extraktumot aktív szénnel derítjük és szűrjük, majd vákuumban bepárolva 1,5 g (38%) 2-amino-5(6)-benzimidazol-karbonsav-terc-butilésztert kapunk. (C) 1 -dimetil-amino-szulfonil-2-amino-5(6)-benzimidazol-karbonsav-terc-butilészter 3 g (0,013 mól) 2-amino-5(6)-benzimidazol-karbonsav-terc-butil-észter, 50 ml dimetoxietán, 0,7 g 50%-os nátriumhidrid és 1,9 g dimetil-szulfamoil-klorid elegyét 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet ezután szűrjük és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A keletkezett maradékot vízzel kezeljük és az elegyet etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk nátriumszulfát felett és vízfürdőn kezdődő kristályosodásig pároljuk be. Az etilacetát elegyet ezután jégfürdőn hűtjük és a kikristályosodott 1-dimetil-a mi n o-szulfonil-2-amino-5(6)-benzimidazol-karboxilátot szűrjük. 52. példa l-ciklohexil-szulfonil-2-amino-5(6)-benzimidazol-karbonsav-etilészter 2,5 g (0,012 mól) 2-amino-5-etoxi-karbonil-benzimidazol 100 ml acetonos szuszpenziójához keverés közben 2 ml trietilamint adunk. A reakcióelegyhez ezután ugyancsak keverés közben 2,3 g (0,013 mól) ciklohexü-szulfonil-klorid 5 ml acetonnal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 18 órán át visszafolyatás közben forraljuk, szűrjük, majd bepárlás után olajat kapunk. Az olajat metanollal állni hagyjuk és lassan 1 g 1-ciklohexil-szulfonil-2-amino-5(6)-benzimidazol-karbonsav-etilészter kristályosodik ki. Elemzési eredmény: Ci6H2iN304S, mólsúly: 351, számított: C = 54,70%, H = 5,98%, N =11,96%, mért: C =54,33%, H =5,86%, N =11,88%. 53. példa l-cildopentil-szulfonü-2-amino-5(6)-benzimidazol-karbonsav-etilészter 3,7 g (0,018 mól) 2-amino-5-etoxi-karbonil-benzimidazol, 2,5 g trietüamin, 3,1 g (0,018 mól) ciklopentil-szulfonil-klorid és 100 ml aceton elegyét az 52. példában megadottak szerint reagáltatjuk, és ily módon l-ciklopentil-szulfonil-2-amino-5(6)-benzimidazol-karbonsav-etilésztert kapunk. A nyers bepárolt termékhez etilacetátot adunk. A képződött kristályokat leszűrjük, vízzel és éterrel mossuk, és szárítás után 1 g l-ciklopentil-szulfonil-2-amino-6- -benzimidazol-karbonsav-etüésztert kapunk, op.: 179—181 C° (bomlás közben). Elemzési eredmény: C15H19N3O4S, mólsúly: 337, számított: C =53,40%, H =5,68%, N =12,45%, mért: C =53,51%, H =5,86%, N = 12,18%. Az anyalúgból 1 g l-ciklopentil-szulfonil-2-amino-5-benzimidazol-karbonsav-etilészter izolálható. Elemzési eredmény: C15H19N304S • H20, mólsúly: 355, számított: C =50,70%, H =5,92%, N =11,83%, mért: C = 50,78%, H = 5,92%, N =11,78%. 54. példa l-cikloheptil-szulfonil-2-amino-5(6)--benzimidazol-karbonsav-etilészter 3,7 g (0,018 mól) 2-amino-5-etoxi-karbonil-benzimidazol, 100 ml aceton, 2,5 ml trietilamin s 3,6 g (0,018 mól) cikloheptil-szulfonil-klorid elegyét az 52. példában megadott módon reagáltatjuk. A sót leszűrjük és a szűrletet vízfürdőn bepárolva, majd lehűtve 750 mg l-cikloheptil-szulfoniI-2-amino-5 (6)-benzi mi dazol-karbonsav-etilésztert kapunk. Elemzési eredmény: C17HJ3N3O4S, mólsúly: 365, számított: C =55,87%, H =6,34%, N =11,48%, mért: C = 55,98%, H =6,10%, N =11,43%, 55. példa l-pirrolidino-amino-szulfonil-2-amino-5(6)--benzimidazol-karbonsav-etilészter 10 g (0,05 mól) 2-amino-5-etoxi-karbonil-benzimidazol 40 ml acetonnal és 10 ml trietilaminnal készített szuszpenziójához 8,5 g pirrolidino-amino-szulfonil-klorid 10 ml acetonnal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 48 órán át visszafolyatás közben forraljuk és szűrjük. A terméket vízzel mossuk és szárítás után 12 g (65%) 1-pirrolidino-amino-szulfonil-2-amino-5(6)-benzimidazol-karbonsav-etilésztert kapunk, op.: 189-192 C°. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 17
