172941. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 1-szulfonil-benzimidazolok előállítására

29

172941

30

IV. táblázat

l-Dimetil-amino-szulfonil-2-amino-5(6)-benzimidazol-karbonsav-észterek

Analízis %

Példaszám

Észter*

Számított

Mért

Op. C°

C

H

N

C

H

N

19.

(6)-metil

211-213

44,29

4,73

18,78

45,28

4,72

18,21

20.

(5)-etil

167-168

46,29

4,86

18,00

46,01

5,05

17,55

21.

(6)-etil

201-202

46,29

4,86

18,00

45,99

5,04

17,81

22.

propil

47,84

5,57

17,17

47,62

5,31

16,92

23.

(6)-izcpropil

173-175

47,84

5,56

17,17

48,08

5,42

16,96

24.

(6)-butil

150-153

49,40

5,92

16,40

49,64

5,98

16,20

25,

(6)-izobutil

197-198

49,40

5,92

16,46

49,67

5,97

16,56

26.

(5)-neopentil

157-160

50,83

6,26

15,81

51,06

6,03

15,75

27.

(6)-neopentil

196-198

50,83

6,26

15,81

50,99

6,05

15,99

28.

(6)-ciklohexil

180-184

52,44

6,05

15,29

52,67

6,29

15,48

29.

oktil

54,53

7,12

14,13

54,26

6,87

13,85

30.

ciklohexil-metil

53,86

6,32

14,74

53,85

6,38

13,71

31.-metil-benzil

55,66

5,19

14,42

56,83

5,41

13,87

32.

allü

48,29

4,68

17,33

48,50

4,47

17,30

33.

propargil

48,59

4,08

17,44

48,32

4,06

17,31

34.

benzil

54,27

5,02

15,33

54,64

4,95

15,95

+ Számok az észter-izomert jelentik, máskülönben az észter izomerek keveréke

51. példa

l-dimetil-amino-szulfonil-2-amino-5(6)-benzimidazol-karbonsav-terc--butil-észter

(A) terc-Butil-3,4-dinitrobenzoát

53 g (0,25 mól) 3,4-dinitrobenzoesav, 500 ml benzol, 65 g (0,51 mól) oxalilklorid és 1 ml piridin elegyét szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük. Az elegyet ezután 55 C° hőmérsékletre melegítjük,

mikor is homogén oldatot kapunk. A reakció- 55 elegyet vákuumban bepárolva olajos 3,4-dinitro-benzoilkloridot kapunk.

A nyers 3,4-dinitro-benzoilkloridot 500 ml benzolban oldjuk. A reakcióelegyhez 25 ml piridint adunk, majd a savklorid-piridin elegyhez 22 g (0,3 60 mól) terc-butanolt csepegtetünk. A reakcióelegyet ezután 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd szűrjük. A benzolos szűrletet egymásután híg savval, híg bázissal, majd vízzel mossuk. A mosott benzolos oldatot szárítva és vákuumban bepárolva 65 33 g (49%) terc-butil-3,4-dinitro-benzoátot kapunk.

15