172895. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazolszármazékok előállítására
15 172895 16 és az oldatot 1,5 g nátriumbórhidriddel együtt 1 óra hosszat keverjük. Ezután az elegyet 1 n kénsavra öntjük és metilénkloriddal extraháljuk. Á szerves fázist szárítjuk és az oldószert vákuumban gondosan eltávolítjuk, majd a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 6 g 4-{2,4-diklórbenziloxi)-benzhidrolt kapunk, amely 89—90 C°-on olvad. 1 g ily módon előállított vegyületet 500 mg imidazollal és 500 mg p-toluolszulfonsawal 30 percig l80C°-on együtt melegítünk. Az elegy kihűlése után azt kloroformban oldjuk, káliumkarbonát-oldattal extraháljuk, a szerves fázishoz kétszer annyi térfogatú étert adunk, az elegyet 2n sósavval extraháljuk, a vizes fázist nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk és metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos fázist szárítjuk és bepároljuk a szerves fázist, a maradékot éterben oldjuk és az oldathoz addig adunk metanolos perklórsavat, amíg az gyengén savas kémhatást nem mutat. Ezután az oldószert lepároljuk és a visszamaradó olajat etilacetát/éter-elegyből kikristályosítjuk. így 880 mg (2,4-diklórbenzil)-/4-fa-(l-imidazoliI)-benzil]-fenil/-éter-hidroperklorátot kapunk. Op.: 106—113 C°. 27. példa (2,4-diklórbenzil)-/4-[a-( 1 -imi dazolil)-4-metil-benzil]-fenil/-éter A vegyületet a 26. példában leírt módon állítjuk elő 4-hidroxi-4’-metil-benzofenonból. 28. példa (2,4-diklórbenzil)-/2-[2,4-dimetopá-a-( 1 - -imidazolil)-benzil]-5-metoxi-fenil/-éter A vegyületet a 26. példában ismertetett módon állítjuk elő 2-hidroxi-2’,4,4’-trimetoxi-benzofenonból. Ezt a vegyületet pedig úgy készítjük, hogy 2,2’-dihidroxi-4,4’-dimetoxi-benzofenont egyenértéknyi mennyiségű diazometánnal reagáltatunk. 29. példa /2-{4-klór-a-(l-imidazolil)-benzil]-5-metoxi-fenil K 2,4-diklórbenzil)-éter A vegyületet a 26. példában megadott módon állítjuk elő 4'-klór-2-hidroxi-4-metoxi-benzofenonból. 30. példa (2,4-diklórbenzil)-/4-[a-( 1 -imidazolil)-4- -nitro-benzil]-fenil/-éter A vegyületet a 26. példában leírt módon állítjuk elő 4-hidroxi-4’-nitro-benzofenonból [Chem. Abstr. 55 (1961) 22217]. 31. példa (2,4-diklórbenzill-/4-( 1 -(1 -imidazolil)-etil]-fenil/ -éter-hidroperklorát 136 g 4-hiűroxiacetofenont 500 ml dimetilformamidban 30 g nátriumhidrid-olajszuszpenzió (80%-os) és 195 g 2,4-diklórbenzilldorid elegyével a 16. példában leírt módon éterezűnk. Az így előállított 4-(2,4-diklórbenzüoxi)-acetofenont (290 g, op.: 89-90 C°) 1 liter (2 :1 arányú) etanol-dioxán-elegyben 50 g nátriumbórhidriddel a 26. példában megadott módon redukáljuk és feldolgozzuk. 1,7 g ily módon előállított 4-(2,4-diklórbenziloxi)<ií-metil-benzilalkoholt (Op.: 61— 64 C°) 5 ml tionilkloriddal 1 óra hosszat keverünk szobahőmérsékleten. Ezután a tionilldoridot gondosan leszívatjuk és a visszamaradó terméket a 25. példában ismertetett módon 360 mg imidazolból és 160 mg nátriumhidridből készített imídazol-nátrium-oldattal reagáltatjuk, majd a 26. példában leírt módon perldoráttá alakítjuk. Kitermelés 940 mg. Op.: 103-106 C° (metilénklorid/éter-elegyből). 32. példa (3,4-diklór-a-metiI-benzil)-/2-[ 1 -(imidazolil)-butil]-fenil/-éter A vegyületet a 31. példában ismertetett módon állítjuk elő 2-hidroxi-butirofenonból. Op.: 200-202 0°, kitermelés 20%. (2,4-diklórbenzil)-/2-[l-(l-imidazolil)-butil]-fenil/-éter A vegyület előállítását a 31. példában ismertetett módon végezzük 2-hidroxi-butirofenonból. Op.: 89-900° (éter). A 32. példához hasonlóan állítjuk elő a következő vegyületeket: (3-klórbenzil)-/2-[ 1 -( 1 -imidazolil)-propil]-fenil-éter, (3,4-diklórbenzil)-/2-[ 1 -( 1 -imidazolil)-propil]-fenil/-éter, (3-klórbenzil)-/2-[ í-(l -imidazolil)-2-metil-propil]-fenil/-éter, (3,4-diMórbenzil)-/2-[l-(l-imidazolil)-2-metil-propil]-fenil/-éter, (3,4-diklórbenzil)-/2-[l -(l-iniidazolil)-pentil]' -fenil/-éter, (3-klór-ú-metil-benzil)-/2-[ 1 -( 1 -imidazolil)-butil ]-fenil/-éter, (3,4-diklór-a-metil-benzil)-/2-[ 1 -( 1 -imidazolil)-butil]-fenil/-éter, Op.: 200-202 C°, kitermelés 20%, (3-klórbenzil)-/5-klór-2-[l-(l-imidazolil)-butil]-fenil/-éter, /5-ldór-2-[ 1 -( 1 -imidazolÜ)-butü]-fenfl/-(3,4- -diklórbenzil)-éter, (3-klórbenzil)-/4-klór-2-[ 1 -( 1 -imidazoUl)-butil]-fenil/-éter, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
