172889. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilklorid tömbpolimerizációjára
3 172889 4 mono-, di-, tri- vagy poliésztereit említjük meg. A foszforsavészter- vagy polifoszforsavészter-alkálifémsók például a felsorolt foszforsavak és polifoszforsavak parciális észtereinek lítiummal, nátriummal és káliummal képezett sói lehetnek. A foszforsavészterek és polifoszforsavésztérek alkohol-komponensei egy- vagy többértékű alkoholok, illetve ezek származékai lehetnek. Az egyértékű alkoholok közül példaként a következőket soroljuk fel: telített alifás alkoholok, így metanol, etanol és terc-butanol, telítetlen alifás alkoholok, így allilalkohol és krotilalkohol, aliciklusos alkoholok, így ciklopentanol és ciklohexanol, aromás alkoholok, így benzilalkohol és fahéjalkohol, heterociklusos alkoholok, így furfurilalkohol, továbbá R(OC2H4)nOH általános képletű polioxietilénglikol-monoéterek - ahol R egyértékű szénhidrogén-csoportot és n pozitív egész számot jelent. A többértékű alkoholok közül példaként az alábbiakat említjük meg: kétértékű alkoholok, így etilénglikol, háromértékű alkoholok, így glicerin, továbbá poliolok és származékaik, így 1,4-szorbitán, 1,4,3,6-szorbid, szorbit, mannit, továbbá poliolok polioxietilénnel képezett adduktjai, így polioxietilén-szorbit. Az alkálifémekkel, például lítiummal, káliummal és nátriummal sót képező foszforsavészterek és polifoszforsavésztérek például a korábban felsorolt foszforsavak és polifoszforsavak valamely fent említett alkohollal képezett részleges észterei lehetnek. Az alkálifémsók természetben előforduló, hasonló szerkezetű foszforsavészterekből, például glükóz-1 -foszforsavból, gJükóz-6-foszforsavból, D-fruktóz-6-foszforsavból vagy fitinsavból is kialakíthatók. Különösen előnyösnek bizonyultak a vízben jól oldódó foszforvegyületek. A foszforsavészterekhez, polifoszforsavészterekhez vagy azok alkálifémsóihoz (e vegyületeket a továbbiakban foszfortartalmú vegyületeknek nevezzük) kívánt esetben bórátokat és/vagy polimerizációs inhibitorokat adhatunk. A borátok megkönnyítik az adott esetben levált polimerek vizes lemosását, míg a polimerizádós inhibitorok tovább csökkentik a polimer lerakódások képződésének lehetőségét. Az adalékanyagokat, tehát a bórátokat és/vagy a polimerizádós inhibitorokat 0,1 :1—10 :1 súlyarányban keverjük a foszfortartalmú vegyületekhez. A foszfortartalmú vegyületekhez borát-adalékként alkálifém-bórátokat, így nátriumborátot vagy káliumborátot, alkáliföldfém-borátokat, így kaldumborátot, vagy ammóniumborátot adhatunk. Polimerizádós inhibitorként a következő anyagokat használhatjuk fel: aminok, így difenilamin vagy trifenilamin, a-aUdI-0-telítetlen ketonok, így metil-izopropenil-keton és 3-metil-4-feníl-3-pentén-2-on, kinonok, így hidrokinon és naftokinon, fenolok, így fenol, krezolok, kumilfenolok, naftolok, katechol, rezorcinol, pirogallol, florogludn, tercbutil-katechol és biszfenol-A, aromás nitrovegyületek, így nitrobenzol és nitronaftalinok, vinilpiridinek, így 2-vinilpiridin, 2-metil-5-vinil-piridin és 2,4-dimetü-6-vinil-piridin, sztirol és sztirol-származékok, így monoklórsztirdok, 3,4-diklórsztirol, tt-metil-sztirol és a-metil-3,4-diklórsztirol, konjugált dién-szénhidrogének, így 1,3-butadién, izoprén, 2,3-dimetil-butadién, ciklopentadién és kloroprén, telítetlen gyűrűs monoolefinek, így ciklopentén, ciklohexén és cikloheptén, telítetlen monokarbonsavak, így szorbinsav, furilakrilsav, linolénsav és 0-vinil-ecetsav, továbbá telítetlen aldehidek, így fahéjaldehid, akrolein, metakrolein és krotonaldehid. A találmány értelmében a foszfortartalmú vegyületeket a tömbpolimerizációs reaktor falaira, valamint a monomerrel vagy monomerekkel érintkezésbe kerülő egyéb, reaktoron belüli vagy reaktoron kívüli berendezésrészekre (például a keverőlapátokra, a hűtőkre a hőcserélőkre, a szivattyúkra, a szelepekre, a csővezetékekre, az érzékelőkre és a tömítésekre) visszük fel. A felsorolt berendezésrészek bevonásához a foszfortartalmú vegyületek oldatait használjuk fel. Oldószerként például vizet, alkoholokat (így metanol és etanolt), észtereket (így etilacetátot) és ketonokat (így acetont, és metil-etil-ketont) használhatunk fel. A bevonást tetszés szerinti ismert módszerrel, például lekenéssel vagy permetezéssel végezhetjük, ügyelnünk kell azonban arra, hogy a különböző felületeken egyenletes bevonatréteget alakítsunk ki. A felvitt bevonatot előnyösen szárítással rögzítjük, a szárítást például 0,5—2 órán át 100C°-on végezhetjük. A bevonó vegyületeket 0,0005—100 g/m1 előnyösen 0,05-10 g/m1 mennyiségben vihetjük fel a bevonandó felületekre. A megadott alsó határértéknél kisebb mennyiségű bevonószer alkalmazásával nem érhetünk el megfelelő eredményeket, míg a felső határértéknél nagyobb mennyiségű bevonószer alkalmazása kedvezőtlenül befolyásolhatja a kész polimer fizikai sajátságait. A felületek bevonása és a bevonat szárítása után a polimerizádós reaktort nitrogéngázzal töltjük fel, majd beadagoljuk a monomert vagy monomereket és a polimerizádós iniciátort, és végrehajtjuk a tömbpolimerizálást. A tömbpolimerizálást ismert, szakaszos vagy folyamatos üzemű módszerekkel végezhetjük. A találmány szerinti eljárásban előnyösen a monomerekben oldódó polimerizádós iniciátorokat használunk fel. Az iniciátorok közül példaként a következőket soroljuk fel: acilperoxidok, így lauroilperoxid és benzoilperoxid, szerves savak peroxiészterei, így terc-butil-peroxipivalát, peroxidikarbonátok, így diizopropil-peroxidikarbonát és di-szek-butil-peroxidikarbonát, azovegyületek, így azo-bisz-izobutironitril, azo-bisz-metoxi-dimetil-valeronitríl és azo-bisz-dimetil-valeronitril, továbbá acetil-cüdohexíl-szulfonilperoxid. Az iniciátorokat általában a monomer (vagy monomerek) súlyához viszonyított körülbelül 0,005-3 súly% mennyiségben használjuk fel. A vinilklorid-monomerrel kopolimerizálható egyéb monomerek közül példaként a következőket említjük meg: vinüldoridtól eltérő vinilhalogenidek, így vinilfluorid és vinilbromid, olefinek, így etilén, propilén és n-butén, vinüészterek, igy vinilacetát, vinilpropionát és vinillaurát, telítetlen karbonsavak, így akrilsav, metakrilsav és itakonsav, a felsorolt 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
