172831. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oligo- és poligalakturonsavak esszenciális fémionokkal képezett komplexeinek előállítására
9 172831 10 4. táblázat Szérum magnézium-tartalma, mg % Név kezelés előtt kezelés után 5 N. Gy-né 1,3 2,7 T. Gy-né 2,2 4,1 N. Gy. 1,6 3,2 10 F. L-né 1,7 4,0 L. I-né 0,86 3,9 N. P. 1,99 4,2 T. M. 1,8 3,0 15 Sz. B. 1,7 2,9 F. R-né 2,7 3,7 Miként a táblázat adataiból megállapítható, a kezelés hatására jelentős mértékben fokozódott a betegek vérszérumának magnézium-szintje. 20 A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. A példákban a kiindulási anyagként 25 felhasznált poligalakturonsavak és oligogalakturonsavak előállításál : is közöljük. Megjegyezzük, hogy az 1 . és 2. példában ismertetett kémiai hidrolízis helyett enzimatikus hidrolizálási módszereket is alkalmazhatunk. 30 Az egyfémiont tartalmazó fém-dekagalakturonátok infravörös abszorpciós spektrumában észlelhető jellemző karboxilát-sávok helyzetét az 5. táblázatban foglaljuk össze. 35 5. táblázat Karboxilát-sáv helyzete, cm'1 Fémion v antiszimmetp szimmet-40 rikus rikus Króm(III) 1630 1413 vanadil(II) 1635 1405 45 molibdenil(I) 1634 1404 magnéziumul) 1632 1431 50 kobalt(II) 1626 1419 cink(II) 1625 1419 vas(II) 1623 1416 55 nikkel(II) 1622 1416 mangán(II) 1619 1419 60 kalcium(II) 1613 1424 réz(II) 1599 1415 kálium(I) 1611 1414 65 1. példa Poligalakturonsav előállítása almapektinből 50 g almapektin-port dörzsmozsárban 1000 ml vízzel homogenizálunk, majd éjszakai állás után a rendszerhez 4000 ml desztillált vizet adunk. A kapott homogén szólt 0,1 n alkálifémhidroxid-oldattal pH=12-re lúgosítjuk, és az elegyhez 5 g nátriumkloridot (vagy alumíniumkloridot) adunk a lebomlást katalizáló anyagként. Ezután az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten (23 C°-on) állni hagyjuk, miközben az elfogyott lúgot folyamatosan pótoljuk. 2 óra elteltével a rendszert tömény sósavoldattal pH = 0,5 értékre savanyítjuk és alkohollal leválasztjuk a nagymolekulasúlyú, még részlegesen észterezett poligalakturonsavat. Az így kapott terméket desztillált vízzel homogenizáljuk, a rendszer pH-ját 0,1 n vizes nátriumhidroxid-oldattal 4,5 ± 0,5-re állítjuk, és az elegyet oldás céljából éjszakán át állni hagyjuk. Ezután a fent ismertetett hidrolízist és kicsapást még négyszer megismételjük. A termékként kapott nagymolekulasúlyú poligalakturonsavat centrifugálással elkülönítjük, vízzel, alkohollal és éterrel mossuk, és 60 C°-on szárítjuk. 18—20 g terméket kapunk, amelynek polimerizációfoka n = 140. Elemzési adatok: C: 40,1%, H:4,9%, 0:55%, —OCH3: 0,1%, —COOH: 5,6 mekv/g, hamu: 0,1%. 2. példa Dekagalakturonsav előállítása poligalakturonsavból 25 g, az 1. példában ismertetett módon előállított poligalakturonsavat 800-900 ml 0,1 n vizes nátriumhidroxid-oldattal elegyítünk, és a rendszert (pH = 4,5) teljes oldás céljából éjszakán át állni hagyjuk. A kapott homogén szólt körülbelül 150 ml 0,1 n vizes kénsavoldattal pH =3 értékre savanyítjuk, és az elegyet 1 órán át forraljuk. Az oldatot lehűtjük, a terméket alkohollal kicsapjuk, és a kicsapott, tisztított terméket 60 C°-on szárítjuk. Főtömegében dekagalakturonsavból álló, legföljebb 1% mennyiségben kisebb, illetve nagyobb tagszámú oligomereket tartalmazó terméket kapunk. Kitermelés: 18—20 g. A termék körülbelül 150 C°-on bomlik, savas vízben (pH = 0-3) igen jól oldódik. Infravörös abszorpciós spektrum jellemző sávjai: 3440 (H-hídban kötött -OH), 2936 (alifás C-H), 2600 (dimér -COOH), 1745 (alifás -COOH), 1400 (C-H deformációs rezgés), 1330 (C-O-H deformációs rezgés), 1216 (COH, CCH, OCH deformációs rezgés), 1140 (CO, C-C, C-H vegyértékrezgés), 1096, 1070, 1050 (COH deformációs rezgés), 1020, 950, 880, 830 (pirán gyűrű-vázrezgés), 630 (—OH deformációs rezgés) cm-1. Elemzés a C6oHg206i képlet alapján: számított: C =40,5%, H =4,6%, O =54,9%, talált: C =40,1%, H =4,1%, O = 55,8%. 5
