172753. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-amino-1,2,4-triazin-5-on-származékok előállítására
5 172753 6 bocsátási irat), az R1 helyén metilcsoportot és R2 helyén adott esetben szubsztituált fenil csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek szelektív répaherbicidkénti alkalmazását régebbi szabadalmi bejelentés védi (lásd: 2 224 161 sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat). A találmány szerinti eljárást az alábbi példákkal közelebbről megvilágítjuk. 1. példa Előállítás a laboratóriumban A) közbenső termék 234 g (1 mól) 88 C° olvadáspontú fenilglioxilsavetilészter-2-acetil-hidrazon 1,5 liter etanollal készített szuszpenziójához keverés közben 20 perc alatt szobahőmérsékleten 75 g (1 mól) hidrazin-hidrátot adunk. Az elegy hőmérséklete eközben mintegy 30 C°-ra emelkedik. Tiszta, halványsárga oldatot kapunk, amelyből rövid idő után kristályok kezdenek kiválni. Az elegyet szobahőmérsékleten még 4 órán keresztül keverjük, utána a csapadékot leszűrjük, kevés etanollal mossuk, majd szárítjuk. 180 g (az elméleti hozam 82%-a) fenil-glioxilsavhidrazid-2-acetühidrazont kapunk, amely 177 C°-on olvad. B) Végtermék a) változat: 175 g (0,8 mól) fenil-gIioxilsavhidrazid-2-acetilhidrazon 2 liter etanollal készített oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 12 órán keresztül forraljuk. Az elegy kihűlése után a kivált terméket leszűrjük. Az anyalűgot betöményítjük, lehűlése után további csapadék válik ki, amelyet szintén leszűrünk, majd vízzel alaposan mossuk. Az egyesített csapadékokat szárítjuk. így 173 g (az elméleti hozam 76%-a) 4-amino-3-metil-6-fenil-l ,2,4-triazin-5-(4H)-ont kapunk, amely 160-163 C°-on olvad. b) változat: Az a) alatt megadott módon dolgozunk azzal a különbséggel, hogy az elegyhez 66 g (0,8 mól) 5 vízmentes nátriumacetátot is adunk. A hozam 148 g-ra (92%-ra) növekszik, az- olvadáspont nem változik. 10 Előállítás ipari mértékben A) (IV) képletü közbenső termék 15 500 liter űrtartalmű keverőedénybe 262 kg (325 liter) izopropanolt és 84 g (359 mól) fenil-gíioxilsav-etilészter-2-acetilhidrazont viszünk. Szobahőmérsékleten körülbelül 30 perc alatt 27 kg (540 mól) hidrazin-hidrátot adunk az elegyhez. Az edény 20 tartalmát egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A kapott fenil-glioxilsavhidrazid-2-acetil-hidrazont leszívatjuk, és nedves állapotban dolgozzuk fel. 25 B) (V) képletű végtermék 455 kg (570 liter) n-propanolt, 31,3 kg (381,7 mól) nátriumacetátot és 84 kg nedves fenil-glioxilsavhidrazid-2-acetilhidrazont 1200 liter ú'rtar- 30 talmú keverőedénybe teszünk. Az edény tartalmát 95-100 C°-ra melegítjük, majd ezen a hőmérsékleten 20 órán át keverjük. Utána az elegyet 5-10C°-ra lehűtjük, a csapadékot leszívatjuk, kétszer alaposan vízzel mossuk, majd 60 C°-on szárítjuk. 35 Az anyalűgból az oldószert részben eltávolítjuk, a kapott nagyviszkozitású kristálypépet vízzel hígítjuk, a keletkező csapadékot leszűrjük, vízzel alaposan mossuk, majd szárítjuk. 50 kg (a fenil-glioxilsavetil- 40 észter-2-acetil-hidrazonra vonatkoztatva az elméleti hozam 69%-a) 4-amino-3-metil-6-fenil-I,2,4-triazin-5(4H)-ont kapunk, amely 160-163 C°-on olvad. Azonos módon eljárva az alábbi táblázatokban 45 feltüntetett vegyületeket állítjuk elő: 1. Táblázat (III) általános képletü közbenső termékek Példaszám R1 R2 Olvadáspont, C 2 c2h5 fenil 149 3 c2h5 4-fluor-fenil 173 4 c2h5 4-metoxi-fenil 159 5 c2hs 3-metil-fenil 140 6 c2h5 3-trifluormetil-fenil 175
