172652. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1-alkil-amino-3-ariloxi-propán-2-olok előállítására

15

172652

16

1 - [ 2 - ( 4-karbamoilfenoxi)-et ilamino]-3-klór-propanol-2-t. A reakciókeveréket 15 óra hosszat autoklávban fonó vízfürdőn melegítjük. Ezután szűrjük és a szüredéket szárazra pároljuk. A maradékhoz 2 n sósavat adunk, majd éténél extraháljuk és a kapott vizes fázist 2n nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, majd éténél extraháljuk. Az éteres fázist káliumkarbonáton szárítjuk és a termék hidroklorid-sóját hidrogénklorid gázzal leválasztjuk. A kapott 1 -[2-(4-karbamilfenoxi)-etilamino]-3-(2-allilfenoxi2- -propán-2-ol-hidroklorid olvadáspontja 211 C . Kitermelés 40%.

43. példa

Az előző példával analóg módon 2-allilfenolból és N-benzU-1 -[2-(4-karbamoilfenoxi)-etilamino]-3- -klór-propanol-2-ből N-benzil-l-[2-(4-karbamoilfeno xi) -e tila m ino ]- 3-( 2-allilfenoxi)-propanol-2-hidrokloridot állítunk elő. Ebből a vegyületből 10g-ot feloldunk 100 ml etanolban, hozzáadunk 0,5 g palládiumszenet és a számított mennyiségű hidrogén felvételéig hidrogénezzük. A katalizátort kiszűrjük, az oldatot szárazra pároljuk és a maradékot acetonitrilből átkristályosítjuk. A kapott 1 [2-(4-karbamiIfenoxi)-etilamino]-3-(2-allilfenoxi)-propán-2-ol-hidroklorid olvadáspontja 211 C°. Kitermelés 35%.

44. példa

10 g l-amino-3-(2-allilfenoxi)-propanol-2-t (készül a b) eljárásváltozat szerint) feloldunk 80 ml 5 metanolban, és az oldatban feloldunk 10 g 2-(4-karbamoilfenoxi)-etán-l-alt. A reakciókeveréket jeges fürdőn lehűtjük, és részletekben hozzáadunk 10 g nátriumbórhidridet. A hőmérsékletet hagyjuk szobahőfokra emelkedni és í óra múlva hozzá- 10 adunk 200 ml vizet. A reakciókeveréket éterrel extraháljuk. Az éteres fázist káliumkarbonáton szárítjuk és a terméket hidroklorid-sójává alakítjuk. Acetonitrilből átkristályosítva az l-[2-(4- -karbamilfenoxi)-etilarnino]-3-(2-alli]fencxi)-propán- 15 -2-ol-hidroklorid olvadáspontja 211 C°.

45. példa

20 0,2 mól 2-allilfenolt összekeverünk 0,1 mól

1 -[2-(2-metilfenoxi)-l -metiletil]-3-azetidinollal, 0,5 mól benzilalkohollal és 0,005 mól káliumhidroxiddal. A keveréket 6 óra hosszat 140C°-on keverés közben autoklávban visszafolyatással mele- 25 gítjük, majd lehűtjük és etilacetáttal extraháljuk. A kivonatot káliumkarbonáton szárítjuk és a tennék hidrokloridját hidrogénklorid-gázzal leválasztjuk. A kapott 1 -(2-(2-metilfenoxi)-l -metiletilamino]-3-(2--allilfenoxi)-propán-2-ol-hidroklorid olvadáspontja 30 141 C°.

1. táblázat

A következő 1 általános képletű vegyületeket állítottuk még elő: (XLI általános képlet)

Példa

1

Ar

R1

R2

Rs

n

m

R9

Olvadáspont C

17.

fenil

2-CHj =CH-CH j OH

H

1

0

4—NH2CO-- 136-7 (HCl)

18.

fenil

2-CH=C—CH2 OH

H

1

O

4—NH2CO- 215 (HCl)

19.

fenil

2-NH2CO—CH2-H

H

1

O

4—NH2CO- 176 (HCl)

20.

fenil

2-HO—CH2 -CH2 -NHCO-CH2 O

H

H

1

O

4—NH2CO- 66 (p-OH -benzoát)

21.

fenil

2—CH2 =CH-CH2 O—

H

H

2

O

4—NH2CO-- 200 (HCl)

22.

fenil

2—CH2 =CH—CH2 O—

H

H

4

O

4-NHjCO- olaj (HCl)

23.

1,2,5--tiadiazolil

4-C1

H

1

O

4-NHjCO- >250 (HCl)

8