172621. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliklórfenol alkáli sói, valamint poliklórfenol előállítására poliklórbenzol folyamatos hidrolizisével
MAGYAR népköztársaság SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 172621 IbI Bejelentés napja: 1975. V. 02. (BU-756) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 39/32 Közzététel napja: 1978. V. 27. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1979. III. 31.-f ■ % 11 ;í» Feltalálók: Tulajdonos: dr. Zöllner Gyula vegyész 25%, Godia Imre vegyészmérnök 25%, Budapesti Vegyiművek, Budapest Benczik Tamás vegyészmérnök 25%, dr. Csanda Endréné vegyész 25%, Budapest Eljárás poliklórfenol alkáli sói, valamint poliklórfenol előállítására poliklórbenzol folyamatos hidrolízisével 1 A találmány tárgya eljárás poliklórfenol alkáli sói, továbbá poliklórfenol előállítására poliklórbenzol folyamatos hidrolízisével. À poliklórfenol alkáli sói alatt a 2,4,5-triklórfenol alkáli sóit, a poliklórfenol alatt a 2,4,5-triklórfenolt, a poliklórbenzol alatt az 1,2,4,5-tetraklórbenzolt értjük. Mint ismeretes a poliklórfenolok, elsősorban a 2,4,5-triklórfenol és származékai a növényvédő- és gyomirtó vegyszerek előállításához használatosak. Ezeknek a vegyszereknek emberre gyakorolt hatását nagymértékben fokozhatják a 2,4,5-triklórfenol gyártásnál szennyezésként kondenzációval képződő difenoxid származékok, elsősorban a 2,3,7,8-tetraklórdibenzo-p-dioxin. A termékben a kiindulási poliklórbenzol sem kívánatos szennyezés. Az említett termék minőségre jellemző követelmények kiépítésé mellett az előállítás biztonságos és gazdaságos kivitelezésének módja is nagyon fontos. A fenol hidroxil csoportja szubsztitúciónál a halogén belépését az aromás gyűrűbe csak o- és phelyzetbe teszi lehetővé, ezért közvetlen klórozással a triklórfenolok közül csak a 2,4,6-triklórfenol képződik. Fenolból közvetlen klórozással 2,4,5-triklórfenolt tehát nem lehet előállítani, ezért ezen termék előállítására kerülő utat kell választani. Kipróbált kerülő út pl. a megfelelő diklórfenol klórozása, amely utat GROVES és munkatársainak közleménye (J. Chem. Soc. London 1929. 514—523) nyomán valósított meg A. H. Widiger Jr. és az US 2 756 260 (1956) sz. és a Brit 788 141 2 (1957) sz. szabadalmakban írt le. Eme szabadalmak szerint 3,4-diklórfenolt klóroznak. K. W. Krantz a 2.5- diklórfenol szelektív klórozásáról számol be 2,4-diklórfenol jelenlétében az US 2 665 314 5 (1954) sz. szabadalomban. A 2,4,5-triklórfenol előállításához felhasznált diklórfenol nyersanyag forrása a y-hexaklórciklohexán gyártás a- és ßizomer mellékterméke. [L. A. GALAT közleménye J. An. Chem. Soc. 74 (1952) 3890, a 226 330 30 (1956) spanyol, a 850 382 (1960) Brit illetve a 13 596 (1960) DDR szabadalmak.] A 230 978 sz. (1956) Spanyol szabadalom szerint anilin klórozással, majd a nyert 2,4,5-trildóranilin diazotálásával és a diazonium vegyület elfő- 15 zésével nyernek 2,4,5-triklórfenolt. A 620 276 sz. (1962) Belga szabadalom szerint a HOOKER Chem. Co. katalizátor jelenlétben végzi a klór- illetve poliklórbenzol vízgőzzel történő hidrolízisét, majd a nyert sósavval az aromás 20 gyűrű oxiklórozását. Ezzel a módszerrel nem csak fenolt állít elő, de 1,2,4,5-tetraklórbenzolt is hidrolizál. A tetraklórbenzol hidrolízise a HOOKER Chem. Co. eljárása szerint azonban csak alárendelt mennyiségben vezet 2,4,5-triklótfenolhoz. Ezzel el- 25 jutottunk az iparilag legfontosabb kerülő úthoz, az 1.2.4.5- tetraklórbenzol hidrolíziséhez. Az 1,2,4,5-tetraklórbenzolban a halogén atomok meglehetősen stabilan kötöttek az aromás gyűrűhöz, ezért már az első klóratom hidrolízise is csak 30 nagyon szigorú feltételek mellett valósítható meg. 172621
