172620. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 6-aril-4H-tieno[3,2-f]-S-triazolo[4,3-a][1,4]diazepinek előállítására
9 172620 10 A 8-bróm-6-(o-klórfenil)-l-(tetrahidropiraníl-4)-tieno[2,3-e]-s-triazolo[3,4-c] [1,4]oxazepin kitermelése 2,7 g (58%). Olvadáspontja 182-184°. Az ld) és le) példában leírt eljárással a cím szerinti vegyületet 174-175° olvadáspontú 8-bróm- 6-(o -klórf en il) -1 -(tetrahidropiranil-4)-5,6-dihidro-tieno[3,2-f]-s-triazolo[4,3-a] [l,4]diazepin vegyületen keresztül 98%-os kitermeléssel kapjuk (olvadáspontja 257-258°). 3. példa 8-Bróm-6-(o-klórfenil)-l -ciklohexil-4H-tieno[3,2-f]-s-triazok>t4,3-a] [1,4]diazepin A 7-bróm-5-(o-klórfenil)-tieno[2,3-e] [l,4]oxazepin-2-tionból (1. c/x) példa: olvadáspontja 200°) a 8-bróm-6-(o-klórfenil)-l-ciklohexi]-tieno[2,3-e]-s-triazolo[3,4-c] [l,4]oxazepinen keresztül [(az 1. cß) példával analóg, olvadáspontja 172-174°], (az l. d,a,y) példákban leirt módon előállított, 192° olvadáspontú 8-bróm-6-(o-klórfenil)-l-ciklohexil-5,6-dihidro-tieno[3,2-f]-s-triazolo[4,3-a] [l,4]diazepinből 4,65 g-ot (0,01 mól) 100 ml káliumpermanganátról ledesztillált acetonban feloldunk. Forrási hőmérsékleten először 15 ml vízben oldott 3 g nátriumbikromátot, majd 2 ml 20%-os kénsavat adunk hozzá, és 30 percen át továbbfor- 5 raljuk. Az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot .kevés vízzel hígítjuk, ammóniával meglűgosítjuk, és metilénkloriddal kirázzuk. Mosás, szárítás és az oldószer elpárologtatása után a kapott nyers terméket etanolból átkristályosítjuk. 10 Kitermelés: 4,1 g (88%). Olvadáspontja 190-192°. Nátriumbikromát helyett a dehidratáláshoz káliumpermanganátot is használhatunk. Az eljárás ekkor a következő: 15 4,65 g (0,01 mól) 8-bróm-6-(o-klórfenil)-l-ciklohexil-5,6-dihidro-tieno[3,2-f]*s-triazolo[4,3-a] [1,4]diazepint 50 ml aceton és 50 ml metilénklorid elegyáien feloldunk. 1,4 g finoman porított káliumpermanganátot egy aduban hozzáadunk, és szoba- 2o hőmérsékleten 6 órán át keverjük. Barnakő válik ki. Miután kovaföldön keresztül leszívattuk a reakciókeveréket, a világossárga szüredéket bepároljuk, és a maradékot éterrel eldörzsöljük. A cím szerinti vegyület kitermelése 4 g (86%). Olvadáspontja 25 190-192°. A fenti példákkal analóg módon kapjuk a felsorolt végtermékeket a megadott közbenső vegyületeken keresztül (R5 = H): Rí R2 Rs R4 II általános képletű közbenső termék o.p. C° V általános képletű közbenső termék o.p. C° VI általános képletű közbenső termék o.p. C° VII általános képletű végtermék o.p. C° Br H-ch3 Br 176 (bomlik) 137-139 171-173 205-206 Cl H-ch3 Cl 223-225 124-126 131-133 204-206 Br H-ch3 F 145-150 (bomlik) 170-171 180-182 208-210 c2hs H-ch3 Cl 148-150 90 120-122 144-146 1 CH2-CH2 1 ch2-ch2-ch3 Cl 263-264 189-190 219-220 203-205 Br H-ch3 Cl 178-180 146-148 160-162 208-210 Br H ciklohexil-Cl 178-180 172-174 190-192 190-192 Br H tetra hidropiranil-Cl 178-180 182-184 174-175 257-258 Br H ciklopropil-Cl 178-180 169-170 156-158 212-214 Br H H Cl 178-180 182 176-178 198-200 Bt H-ch2-oh Cl 178-180 198 205-206 224-225 Br H Bt Cl 178-180 135-137 135-137 (bomlik) 209-210 5
