172615. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált fenilalkilaminok előállítására
13 172615 14 óra hosszat vísszafolyatás közben melegítjük. Az oldószer eltávolítása után kapott cím szerinti vegyületet acetonitrilben kevés vízzel kristályosítjuk. Tisztítására kevés vízben oldjuk, aktív szénen szűrjük, és acetonitrillel kicsapjuk. Olvadáspontja 169-173° (bomlik). Kitermelés 4,5 g (83%). 18. példa 1 -(3-Amino-fenil)-2-benzi]aminoacetilamino-propán-dihidroklorid A 13. példa szerint előállított 18 g l-(3-nitro-fenil)-2-amino-propán és 14 g káliumkarbonát keverékéhez 150 ml acetonitrilben hozzácsepegtetünk 7,5 ml klóracetilkloridot. A hőmérséklet eközben 45°-ig emelkedik. A reakciókeveréket 2 óra hosszat vísszafolyatás közben forraljuk, majd lehűlése után jeges vízzel hígítjuk, mire l-(3-nitro-fenil)-2-klóracetilamino-propán kristályosodik ki (etilacetát és petroléter elegyéből átkristályosítva olvadáspontja 118-120°). 17 g ilyen vegyületet 14 g benzilaminnal 200 ml acetonitrilben 2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítünk. A keletkezett benzilamin-hidrokloridot szűrőn szívatással elválasztjuk, és a szüredéket éteres hidrogénklorid-oldattal megsavanyítjuk. A kristályokat szűrőn elválasztva és In sósavból átkristályosítva 11,5g l-(3-nitro-fenil)-2-benzilaminoacetilamino-propán-hidrokloridot kapunk (op. 167-170°). Ezt a vegyületet metanolban Raney-nikkel katalizátorral atmoszférikus nyomáson és szobahőmérsékleten hidrogénezve 1 -(3-amino-fenil)-2-benzilaminoacetilamino-propán-hidrokloridot kapunk, és ebből alkoholban éteres hidrogénklorid-oldattal a cím szerinti vegyületet állítjuk elő. Olvadáspontja 234—236° (bomlik). Kitermelés 8 g (62%). 19. példa l-(3-Amino-fenil)-2-aminoacetilamino-propán-hidroklorid A 18. példa szerint előállított 6 g l-(3-amino-fenil)-benzilaminoacetilamino-propán-dihidrokloridot 60 ml metanolban 0,5 g palládiumszénnel 60°-on és 5 atm nyomáson benzilmentesítjük. A katalizátor és az oldószer eltávolítása után a maradékot alkoholban oldva acetonitrillel a dm szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 195-197°. Kitermelés 3,5 g (94%). 20. példa 1 -(3-Amino-fenil>2-metoxikarbonilamino-propán-maleinát A 13. példa szerint előállított 12,6g l-(3-nitro-fenü)-2-amino-propán és 0,8 g káliumkarbonát keverékéhez 100 ml acetonitrilben hozzácsepegtetünk 5,33 ml klórhangya sa v-metilésztert. A hőmérséklet eközben 45°-ig emelkedik. A reakciókeveréket 2 óra hosszat forraljuk, majd jeges vízzel hígítjuk, a kivált kristályokat szűrőn szívatással elválasztjuk, és vízzel mossuk. Szárítás után 11 g l-(3-nitro-fenil)-2-metoxikarbonilamino-propánt (op. 104-105°) kapunk. Ezt a terméket metanolban Raney-nikkel katalizátorral atmoszférikus nyomáson és szobahőmérsékleten hidrogénezzük. A katalizátort szűréssel eltávolítjuk, a szüredékből a metanolt ledesztilláljuk, a kapott maradékot acetonitrilben oldjuk, és maleinsavat adunk hozzá. Acetonitrilből kétszer átkristályosítva 5,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 125-127°. Kitermelés 5,5 g (37%). 21. példa 1 -(3-Amino-fenil)-2-forniilamino-propán A 13. példa szerint előállított 5,2 g l-(3-nitro-fenil)-2-formilamino-propánt metanolban Raney-nikkel katalizátorral atmoszférikus nyomáson és szobahőmérsékleten hidrogénezzük. A katalizátor és az oldószer eltávolítása után kapott maradékot kovasavgéloszlopon tisztítjuk, és eluálószerként 2 : 8 arányú metanol-kloroform-elegyet használunk. Etilacetátból átkristályosítva a cím szerinti vegyület olvadáspontja 107-108°. Kitermelés 3,6 g (70%). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás új I általános képletű szubsztituált fenilalkilaminok és savaddídós sóik előállítására - ebben a képletben Rí jelentése hidrogénatom, egy -(CH2)„-R4 általános képletű csoport, ahol n értéke 1 vagy 2, és R4 hidrogénatomot vagy ciano- vagy benzoilcsoportot jelent, vagy egy -CO-Rs általános képletű csoport, ahol Rs hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkoxi-, aminometil-, 1-aminoetil-, benzilaminometil- vagy 1-benzilamino-etil-csoportot jelent, R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és R3 jelentése aminocsoport, nitrocsoport vagy egy -NH-CO—R6 általános képletű csoport, ahol Re hidrogénatomot vagy metil-, metoxi-, etoxi-, metiltio- vagy etiltiocsoportot jelent, vagy egy -NH-W-R7 általános képletű csoport, ahol R7 amino-, metilamino- vagy dimetilamino-csoportot és W karbonil-. vagy szulfonilcsoportot jelent -azzal jellemezve, hogy a) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R3 egy -NH-CO-R« vagy -NH-W-R7 áhalános képletű csoportot jelent, Rj, R2, R«, R7 és W a fenti jelentésűek, egy II általános képletű vegyületet - ebben a képletben Rj és R2 a fenti jelentésűek - egy X-CO-R*, illetve X-W-R7 általános képletű vegyülettel reagáltatunk - ebben a két képletben R*, R7 és W a fenti jelentésű, X halogénatomot, vagy ha R6 hidrogénatom vagy metilcsoport, X hidroxil- vagy kevés szénatomos a ciloxicsoportot is jelenthet -, vagy 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 .7
