172545. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pszeudotriszacharidok előállítására
51 172545 52 ről a védőcsoportokat vizes bázissal eltávolítjuk vagy ha reduktívan eltávolítható védőcsoportok vannak jelen, ezeket katalitikus hidrogénezéssel vagy alkálifémmel cseppfolyós ammóniában távolítjuk el, majd vizes bázissal kezeljük és ha acetálvagy ketál-védőcsoport van jelen, akkor vizes savval kezeljük, vagy c) olyan 1 általános képletű csoportot tartalmazó vegyületek előállítására, amelyek képletében X hidroxilcsoportot jelent, a fenti 4,6-di-0-(aminoglikozil)-2-dezoxi-sztreptaminok, valamely származékát, amelyben a 2-dezoxi-sztreptamin-csoportot egy IV általános képletű 1,3-diamino-ciklitol-csoport helyettesíti - ebben a képletben R hidrogénatomot vagy -CH2Y általános képletű csoportot jelent, ahol Y a fenti jelentésű, és Xi hidroxilcsoportot jelent -, és az 5-hidroxilcsoport kivételével az amino- és hidroxilcsoportok reduktívan vagy bázisos vagy enyhe savas hidrolízissel eltávolítható védőcsoportokkal védettek, ruténiumtetroxiddal, krómsavval acetonban vagy krómtrioxid-piridin-komplexszel metilénkloridban oxidáljuk, a kapott N-védett-0-védett-5-dehidro-4,6-di-0-(aminoglikozil)-2-dezoxi-sztreptamint alkálifémbórhidriddel reagáltatjuk, a kapott termék védőcsoportjait vizes bázissal lehasítjuk vagy ha reduktívan eltávolítható védőcsoportokat tartalmaz, ezeket katalitikus hidrogénezéssel vagy alkálifémmel cseppfolyós ammóniában távolítjuk el, majd vizes bázissad kezeljük és acetál- vagy ketál-védőcsoportok jelenléte esetén vizes savval kezeljük, majd a kapott terméket R hidrogénatom jelentése esetén a következő d)— f) reakcióknak vetjük alá d) olyan kapott vegyületet, amely az 1-helyzet kivételével bármely helyzetben amino-védőcsoportokat tartalmazhat, egy VIII általános képletű aldehiddel — ebben a képletben Y’ jelentése azonos Y fenti jelentésével, de bármely amino- és hidroxilcsoport védve lehet - hidriddonor redukálószer jelenlétében alkilezünk, és szükséges esetben az összes védőcsoportot eltávolítjuk, vagy e) olyan I általános képletű csoportot tartalmazó vegyületek előállítására, amelyek képletében R legfeljebb 5 szénatomos, egyenes láncú alkilcsoport, a kapott vegyületet, amelyben az 1-helyzet kivételével az összes aminocsoport védett, és az 1-amino-csoport aktivált lehet, olyan alkilezőszerrel reagáltatjuk, amely a legfeljebb 5 szénatomos, egyenes szénláncú alkilcsoportot és egy lehasadó csoportot tartalmaz, majd a védőcsoportokat és szükséges esetben az aktiváló csoportokat eltávolítjuk, vagy f) olyan kapott vegyületet, amelynek I általános képletű csoportjában X hidroxil- vagy aminocsoportot jelent, és az összes aminocsoport az 1-helyzet kivételével védett lehet, egy VII általános képletű savval — ebben a képletben Y’ jelentése azonos Y fenti jelentésével, de az amino- és hidroxilcsoportok védettek lehetnek - karbodiimid jelenlétében vagy a sav valamely reakcióképes származékával alkilezzük, majd a jelenlevő összes védőcsoportot lehasítjuk és a kapott 1-N-acil-származékot amidredukáló hidriddel redukáljuk, és a kapott terméket bázis vagy gyógyászatilag elfogadható savaddíciós sója alakjában elkülönítjük. (Elsőbbsége: 1975. szeptember 8.) 28. A 27. igénypont szerinti b) eljárásváltozat foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy olyan kündulási vegyületet alkalmazunk, amelynek III általános képletű csoportjában X’t, metánszulfoniloxi-csoportot jelent, R jelentése pedig a b) eljárásváltozatban megadott. (Elsőbbsége: 1975. szeptember 8.) 29. A 27. igénypont szerinti b) eljárásváltozat foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a dimetilformamiddal végzett reakciót tetraalkilammónium-alkanoát jelenlétében végezzük. (Elsőbbsége: 1975. szeptember 8.) 30. A 27. igénypont szerinti b) eljárásváltozat foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a dimetilformamiddal végzett reakciót tetra-n-butilammóniumacetát jelenlétében végezzük. (Elsőbbsége: 1975. szeptember 8.) 31. A 27. igénypont szerinti a) eljárásváltozat foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az 5-helyzetű azidocsoport redukcióját, ha a kiindulási vegyület telített kötést tartalmaz, katalitikus hidrogénezéssel végezzük. (Elsőbbsége: 1975. szeptember 8.) 32. A 27. igénypont szerinti a) eljárásváltozat foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az 5-helyzetű azidocsoport redukcióját, ha a kiindulási vegyület kettős kötést tartalmaz, alkálifémmel cseppfolyós ammóniában végezzük. (Elsőbbsége: 1975. szeptember 8.) 33. A 27. igénypont szerinti c) eljárásváltozat foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az oxidációt krómtrioxid-piridin-komplexszel metilénkloridban végezzük. (Elsőbbsége: 1975. szeptember 8.) 34. A 27. igénypont szerinti c) eljárásváltozat foganagotosítási módja azzal jellemezve, hogy alkálifémbórhidridként lítium-trisz-szek-butil-bórhidridet alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1975. szeptember 8.) 35. A 27. igénypont szerinti d) eljárásváltozat foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót 2 és 5 pH-érték között végezzük. (Elsőbbsége: 1975. szeptember 8.) 36. A 27. igénypont szerinti d) eljárásváltozat foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy hidriddonor redukálószerként alkálifémcianobórhidridet használunk. (Elsőbbsége: 1975. szeptember 8.) 37. A 27. igénypont szerinti d) eljárásváltozat vagy a 36. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót legalább egy egyenérték aldehiddel egy egyenérték hidriddonor redukálószer jelenlétében végezzük. (Elsőbbsége: 1975. szeptember 8.) 38. A 27. igénypont szerinti e) eljárásváltozat foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a szabad 1-aminocsoportot alkilezzük. (Elsőbbsége: 1975. szeptember 8.) 5 10 Ifi 20 25 30 35 40 45 50 55 «0 65 26
