172534. lajstromszámú szabadalom • Peszticid készítmények és eljárás a hatóanyagként alkalmazott spirociklopropánok előállítására

5

172534

6

0,5 g trietilamin elegyét 24 órán át keverjük 50 ml benzolban. A reakcióelegyet az 1. példa szerinti módon dolgozzuk fel, a kívánt terméket olajszerű anyag alakjában kapjuk.

Elemzési eredmények C24H2403 összegképletre:

számított: C =79,15%, H =6,7%,

talált: C =79,4%, H = 6,8%.

4. példa

3-Fenoxibenzil-2,2-dimetil-3-spirociklopropán-ciklopropánkarboxilát 15

0,7 g 2,2-dimetil-3-sprirociklopropán-ciklopropánkarbonsav, 1,3 g 3-fenoxibenzilbromid és 0,35 g káliumkarbonát 40 ml acetonnal készített elegyét 24 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Ezután az 20 oldószert eltávolítjuk, és a maradékot kromatográfiásan tisztítjuk eluensként 1 :9 arányú metilénklorid-széntetraklorid elegyet használva. A kívánt terméket olajszerű anyag alakjában kapjuk, n^2 = 1,5499 . 25

Elemzési eredmények C2iH2203 összegképletre:

számított: C =78,2%, H =6,9%,

talált: C =78,0%, H =6,8%. 30

5. példa

3-Fenoxi-a-cianobenzil-2,2-dimetil-3- 35-spirociklopropán-ciklopropánkarboxilát

1,0 g 2,2-dimetil-3-spirociklopropán-ciklopropánkarbonsav, 1,9 g 3-fenoxi-a-cianobenzilbromid és 0,5 g káliumkarbonát 100 ml acetonnal készített 40

elegyét 24 órán át keverjük 20 C°-on. Ezután az elegyet leszűrjük, a szűrlet bepárlása után a halványsárga színű olajszerű anyagot szílikagélen kromatografáljuk eluensként 1 :1 arányú kloroform-hexán elegyet használva A kívánt terméket olajszerű anyag alakjában kapjuk, n^9’5 = 1,5484.

Elemzési eredmények C22H2103N összegképletre:

számított: C = 76,1%, H = 6,1%,

N = 4,0%,

talált: C = 75,5%, H = 6,7%,

N = 3,6%.

6. példa

3-Benzilbenzil-2,2-dimetil-3-spirociklopropán-ciklopropánkarboxilát

1,0 g 2,2-dimetil-3-spirociklopropán-ciklopropánkarbonsav, 1,0 g 3-benzil-benzilldorid és 0,5 g káliumkarbonát 50 ml acetonnal készített elegyét 48 órán át keverjük és forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával.

Az oldószert eltávolítjuk, és a maradékot szilikagélen végzett kromatografálással tisztítjuk eluensként 1 :1 kloroform-hexán elegyet használva. A kívánt terméket olajszerű anyag alakjában kapjuk, n{,9 = 1,5469.

Elemzési eredmények C22H2402 összegképletre:

számított: C =82,5%, H =7,6%,

talált: C = 82,3%, H = 7,4%.

7. példa

Az 1. és 2. példa szerinti módon eljárva állítottuk elő az alábbi I. táblázatban felsorolt vegyületeket.

I. Táblázat

Vegyület

Törésmutató vagy op.

Elemzési eredmények

3 -fenoxibenzil-2,2-dimetil-3- -spirociklohexánciklopropán-karboxilát

n. m.

C24H2g03 összegképletre: számított: C = 79,l%, H = 7,7%, talált: C = 78,7%, H = 7,7%.

5-benzilfur-3-il-metil-2,2-dimetil-3-spirociklohexán-ciklopropán karboxilát

n. m.

C23H2g03 összegképletre: számított: C = 78,4%, H = 8,0%, talált: C = 77,9%, H = 7,8%.

3-fenoxi-a-cianobenzil-2,2--dimetil-3-spirociklobután-ciklopropán-karboxilát

"í>7 =

1,5529

C23H23N03 összegképletre: számított: C = 76,4%, H = 6,4%, talált: C = 76,4%, H = 6,6%,

N = 3,9%, N = 3,8%.

3-benzoilbenzil-2,2-dimetü-3--spirociklopropán-cildopropán--karboxilát

— 20 . nD -1,5612

C22H2203 összegképletre: számított: C = 79,0%, H = 6,6%, talált: C = 79,1%, H = 6,6%.

n- m. = nem mért