172527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,2-ditiol-származékok előállítására
9 172527 10 mot kiöntjük. Ezután 100 ml tiszta metilénkloriddal eluálunk, és az ennek megfelelő eluátumot csökkentett nyomáson bepároljuk, mire 0,05 g 5-(6-dimetilamino-3-piridazinü)-l ,2-ditiol-3-tiont kapunk. Olvadáspontja 265° A 3,3-etilénditio-1 -(6-dimetilamino-3-piridazinil)-l-oxo-2-propént a következő módon állíthatjuk elő: 2,6 g 3-acetil-6-dimetilamino-piridazin és 1,2 g széndiszulfid 50 ml vízmentes toluollal készült oldatát 25°-on 20 perc alatt hozzáadjuk 3,02 g nátrium-terc-butilát 21 ml vízmentes toluollal készült szuszpenziójához. A reakciókeveréket 10 percig 25°-on keverjük, majd 5 perc alatt hozzáadjuk 2,95 g 1,2-dibrómetán 15 ml vízmentes toluollal készült oldatát, és ezután 5 óra hosszat 102°-on melegítjük. A reakciókeveréket 20°-ra való lehűlése után 250 ml desztillált vízbe öntjük. A vizes fázist dekantálással elválasztjuk, és 100 ml metilénkloriddal háromszor mossuk. A szerves fázisokat egyesítve, nátriumszulfáton szárítva, szűréssel elválasztva és csökkentett nyomáson bepárolva, 2,5 g 3,3-eti-1 é n d i tio-1 -(6-dimetilamino-3-piridazinil)-1 -oxo-2-propént kapunk. Olvadáspontja 180°. A 3-acetil-6-dimetilamino-piridazint a következő módon állíthatjuk elő: 4,44 g 3-ciano-6-dimetilamino-piridazin 80 ml vízmentes dietiléterrel készült szuszpenzióját 20 perc alatt 5°-on hozzáadjuk 16,6 g metilmagnéziumjodid 90 ml vízmentes dietiléterrel készült oldatához. A reakciókeveréket 5°-on 30 percig keverjük, majd 200 ml desztillált víz, 150 g jég és 100 g ammóniumklorid keverékébe öntjük. A vizes fázist dekantálással elválasztjuk, és 50 ml dietiléterrel háromszor mossuk. Az egyesített szerves fázisokat nátriumszulfáton szárítva, szűréssel elválasztva, a szüredéket csökkentett nyomáson bepárolva és a maradékot 20 ml desztülált vízből átkristályosítva, 2 g 3-acetil-6-dimetilamino-piridazint kapunk. Olvadáspontja 130°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új 1,2-ditiol-származékok előállítására - ebben a képletben Hét 5 3-piridazinil- vagy 4-pirimidinil-csoportot jelent, és ezek a csoportok adott esetben 1-4 szénatomos alkil- vagy di-(l —4 szénatomos)-alkilamino-csoporttal lehetnek szubsztituálva - azzal jellemezve, hogy foszforpentaszulfidot egy II vagy V általános kép- 10 letű heterociklusos vegyülettel reagáltatunk - ezekben a képletekben Hét a fenti jelentésű, R 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent és R’ hidrogénvágy alkálifématomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent vagy az R’ jelek együtt 2—4 15 szénatomos alkilénláncot alkotnak -. (Elsőbbsége: 1977. február 8.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljátás foganatosítási módja olyan I általános képletű 1,2-ditiol-származékok előállítására, amelyek képletben Hét adott 20 esetben 1—4 szénatomos alkil- vagy di-(l —4 szénatomosj-alkilamino-csoporttal szubsztituált 3-piridazinil-csoportot jelent, azzal jellemezve, hogy foszforpentaszulfidot egy II vagy V általános képletű heterociklusos vegyülettel reagáltatunk — ezekben a 25 képletekben Hét a fenti jelentésű, és R és R’ az 1. igénypontban megadott jelentésűek —. (Elsőbbsége: 1976. február 10.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 30 módja olyan I általános képletű 1,2-ditiol-származékok előállítására, amelyek képletében Hét adott esetben 1-4 szénatomos alkil- vagy di-(l—4 szénatomos)-alkilamino-csoporttal szubsztituált 4-pirimidi- 35 nil-csoportot jelent azzal jellemezve, hogy foszforpentaszulfidot egy II vagy V általános képletű heterociklusos vegyülettel reagáltatunk — ezekben a képletekben Hét a fenti jelentésű és R és R’ az 1. igénypontban megadott jelentésűek -. (Elsőbbsége: 40 1976. november 30.) Egy lap képletekkel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 784689 - Zrínyi Nyomda 5
