172527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,2-ditiol-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 172527 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1977. II. 08. (RO-913) Franciaország-beli elsőbbségei: 1976. II. 10.(76-03603), 1976. XI. 30. (76-36038) Közzététel napja: 1978. IV. 28. Megjelent: 1979.1. 31. Nemzetközi osztályozás: C 07 D 409/04 Feltalálók: Tulajdonos: Barreau Michel vegyészmérnök, Cotrel Claude vegyészmérnök, Rhone-Poulenc Industries, Párizs, Párizs, Jeanmart Claude vegyészmérnök, Brunoy (Essonne), Franciaország Franciaország Eljárás új 1,2-ditiol-származékok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új 1,2-ditiol-származékok és az ezeket a vegyületeket tartalmazó készítmények előállítására. Az I általános képletben Hét 3-piridazinil- vagy 4-pirimidinilcsoportot jelent, és ezek a csoportok 5 adott esetben, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy mindegyik alkilrészben 1—4 szénatomot tartalmazó dialkilamino-csoporttal lehetnek szubsztituálva. A találmány értelmében az I általános képletű 10 vegyületeket a következő eljárásokkal állíthatjuk elő: a) Egy II általános képletű heterociklusos vegyületet - ebben a képletben Hét a fenti jelentésű, és 15 R 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent - foszforpentaszulfiddal reagáltatunk. Ezt a reakciót általában a foszforpentaszulfiddal szemben iners, szerves oldószerben, például piridinben, benzolban, toluolban, xilolokban vagy klór- 20 benzolban, 50 és 200 C° közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. A rí általános képletű heterociklusos vegyületet úgy állítjuk elő, hogy egy III általános képletű 25 acetátot — ebben a képletben R a fenti jelentésű — egy IV általános képletű heterociklusos vegyülettel reagáltatunk - ebben az utóbbi képletben Hét a fenti jelentésű, és R( 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent -. 30 2 A reakciót általában a 0-ketoészterek előállítására használt Claisen-reakció szokásos körülményei között hajtjuk végre. Részletesebben kifejezve, a kondenzációt 10 és 100 C° közötti hőmérsékleten, egy alkoholét, például nátriumetilát jelenlétében, adott esetben vízmentes szerves oldószerben, például aromás szénhidrogénben, például benzolban, toluolban, xilolokban, hajtjuk végre, és a reakció folyamán keletkezett alkoholt desztillációval távolítjuk el. A kondenzációt nátriumhidrid jelenlétében, dietiléterben dolgozva, szintén végrehajthatjuk. A IV általános képletű heterociklusos vegyületet, ha Hét piridazinilcsoportot jelent, W.S. Leanza és munkatársai módszere [J. Am. Chem. Soc., 75, 4086 (1953)] szerint és ha Hét pirimidinilcsoportot jelent, akkor J.L. Wong módszere [J. Org. Chem. 30, 2398 (1965)] szerint állíthatjuk elő. b) Az I általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy egy V általános képletű heterociklusos vegyületet — ebben a képletben Hét a fenti jelentésű, és mindegyik R’ azonosan hidrogénvagy alkálifématomokat vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportokat jelent, vagy együttesen egy 2-4 szénatomos alkiléncsoportot alkotnak - foszforpentaszulfiddal reagáltatunk. A reakciót általában a foszforpentaszulfiddal szemben iners szerves oldószerben, például benzolban, toluolban, xilolokban vagy klórbenzolban, 50 és 200 C° közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre. 172527
