172525. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-ariloxi-4-amino-2-butanol származékok előállítására
13 172525 14 1 -(1 -naftiloxi)-4-fenetilamin-2-butanol-hidroklorid 12,5 g (0,05 mól) l-(l-naftiloxi)-2-hidroxibutilklorid és 14,5 g (0,1 mól) fenetilamin elegyét egy melegítőlapon 20 percig 120C°-on melegítjük. A keletkező elegyet 250 ml acetonnal elegyítjük, forrásig melegítjük és utána szobahőmérsékleten szűrjük. A szűrletet 50 ml éteres hidrogénkloriddal kezeljük. A keletkező fehér csapadékot szűréssel elkülönítjük és a kapott fehér kristályos szilárd anyagot acetonból átkristályosítjuk. Ily módon 11,8 g hidroklorid-sót kapunk, amely 163—165 C°-on olvad. Analízis: C22H26N02C1 képletre: 3. példa számított: C = 71,05%, H = 7,05%, N = 3,77%, talált: C = 70,99%, H = 6,98%, N = 3,61%. 4. példa 1 -(2-klórfenoxi)-4-( 1,2,3,4-tetrahidroizokinolil)-2-butanolhidroklorid-hidrát 11,8 g (0,05 mól) l-(2-klórfenoxi)-2-hidroxibutilklorid, 13,3 g (0,1 mól) 1,2,3,4-tetrahidroizokinolin és 100 ml n-butanol elegyét acélbombában 120 C°-on hevítjük 24 óra hosszat. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten szűrjük, a szűrletet 200 ml 3 n sósavval keverjük és a keveréket 100-100 ml izopropiléterrel kétszer extraháljuk. A vizes, savas oldatot meglúgosítjuk és izopropiléterrel extraháljuk, majd éteres hidrogénkloriddal kezeljük. A terméket izopropanolból átkristályosítjuk és így 6 g hidroklorid-hidrát terméket kapunk, amely 118—120C°-on olvad. Analízis: Ci9H25C12N03 képletre: számított: C = 59,07%, H = 6,52%, N = 3,63%, talált: C =59,08%, H =6,51%, N = 3,55%. 5. példa 4-(izopropilamino)-l -(o-metoxifenoxi)-2- -butanol-hidroklorid 11,6 g (0,05 mól) 1 -(2-metoxifenoxi)-2-hidroxibutilklorid, 50 ml izopropilamin és 100 ml n-butanol elegyét acélbombába visszük és 120C°-on 24 óra hosszat melegítjük. A keletkező reakcióelegyet ezután szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk és a maradékot 200 ml 3n sósavval kezeljük. Az elegyet ezután éterrel extraháljuk és a vizes réteget meglúgosítjuk. A bázisos oldhatatlan olajat izopropiléterrel extraháljuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és utána szárazra pároljuk. A maradékot izopropandban oldjuk és az oldatot 20 ml éteres hidrogénkloriddal elegyítjük. A keletkező gumiszerű csapadékot izopropiléterből és izopropanolból átkristályosítjuk, ily módon 8,3 g hidrokloridot kapunk, amely 83—85 C°-on olvad. Analízis: CmH^CINOs képletre: számított: C = 58,02%, H = 8,35%, N = 4,83%, talált: C =57,44%, H =8,31%, N = 4,72%. 6. példa 1 -(o-klórfenoxi)-4-(4-fenil-l -piperazinil)-2-butanol 35,1 g (0,15 mól) l-(o-klórfenoxi)-2-hidroxibutilklorid, 32,6 g (0,2 mól) N-fenilpiperazin és 400 ml izopropanol elegyét 48 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A reakcióelegyet éjszakán át hűtőszekrényben állni hagyjuk és utána szűrjük. A szűrletet étere s hidrogénkloriddal kezeljük és a sót éter hozzáadása útján kicsapjuk. A képződött fehér, kristályos szilárd anyagot 0,1 mólos sósavban oldjuk és az oldatot nátriumhidroxiddal semlegesítjük, így kristályos csapadékot kapunk. Ezt a csapadékot izopropanolból átkristályosítjuk és 36 g szabad bázist kapunk, amely 100-101,5 C°-on olvad. Analízis: C20H2SN202C1 képletre: számított: C = 66,56%, H = 6,98%, N = 7,76%, talált: C = 66,49%, H = 7,03%, N = 7,86%. Néhány l-ariloxi-4-amino-2-butanolnak, amelyeket l-ariloxi-4-klór-2-butanolokból és megfelelő aminokból állítunk elő, a fizikai adatait az I. és II. Táblázatban adjuk meg. Az A, B, C és D előállítási módszereket is feltüntetjük. 73. példa l-(2-metoxifenoxi)-4-ftálimido-2-butanol 24,6 g (0,1 mól) l-(2-metoxifenoxi)-4-klór-2- -butanol, 18,5 g (0,1 mól) ftálimidkálium, 150 ml dimetilformamid és 150 ml toluol elegyét 8 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Ezután az oldatot szűrjük lehűlés után, a szűrletet 500 ml vízzel hígítjuk, a toluolos réteget elkülönítjük és vízzel semlegesre mossuk. A terméket kristályos szilárd anyagként elkülönítjük a toluolos oldattól, majd acetonból átkristályosítjuk. Az átkristályosított anyag 108—110C°-on olvad. Analízis: C19H19NO5 képletre: számított: C = 66,85%, H = 5,61%, N = 4,10%, talált: C =66,96%, H =5,74%, N = 4,15%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
