172512. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-transz-proszténsav származékok 11,15-bisz/2-tetrahidropiranil/-étereinek előállítására
17 172512 18 NMR (deuterokloroformos oldatban): 6 = 6,86 (1H, dt), 5,72 (1H, dt), 5,56-5,23 (2H, m), 4,60 (2H, m), 3,65 (3H, s), 4,05-3,25 (7H, m), TLC (kifejlesztőszer 2 :1 arányú ciklohexán-etilacetát-elegy): Rf = 0,35. 4. példa 9a-Hidroxi-l la,l 5a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-proszta-2-transz-5-cisz-13-transz-triénsav-metilészter A 3. példa szerint eljárva, de kiindulási anyagként 1,07 g 9a-hidroxi-lla,15a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-proszta-5-cisz-13-transz-diénsav-metilésztert (a 2. példa (a) vegyületét) használva, és a 3. példában használt fenilszelenobromid helyett difenildiszelenidet alkalmazva, 641 mg (60,0% kitermelés) cím szerinti vegyületet kapunk. IR (folyadékfilm): 3430, 2920, 2830, 1722, 1655, 1435, 1275, 1130, 1020, 978 cm-1, NMR (deuterokloroformos oldatban): S = 6,95 (1H, dt), 5,82 (1H, dt), 5,67-5,32 (4H, m), 4,66 (2H, m), 3,70 (3H, s), 4,16-3,32 (7H, m), 2,99 (2H, t), TLC (kifejlesztő oldószer 2: 1 arányú ciklohexán-etilacetát-elegy): Rf = 0,36. 5. példa 9a-Hidroxi-11 a, 15-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-15-metil-proszta-2-transz-l 3-transz-diénsav-metilészter A 3. példa szerint eljárva, de kiindulási anyagként 1,10 g 9a-hidroxi-l la,15-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-l 5-metil-proszt-13-transz-énsav-metilésztert használva (a 2. példa (b) vegyületét), 60,5% kitermeléssel 666 mg cím szerinti vegyületet kapunk. IR (folyadékfilm): 3440, 2920, 2830, 1720, 1654, 1130, 1020, 975 cm'1, NMR (deuterokloroformos oldatban): Ô = 6,86 (1H, dt), 5,70 (1H, dt), 5,60-5,24 (2H, m), 4,61 (2H, m), 3,69 (3H, s), 4,10-3,55 (6H, m), TLC (kifejlesztőszer 2 : 1 arányú ciklohexán-etilacetát-elegy): Rf = 0,38. 6. példa 9ot-Hidroxi-11 a, 15-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-15-me til-proszta-2-transz-5-cisz-13- -transz-triénsav-metilészter A 3. példa szerint eljárva, de kiindulási anyagként 1,10 g 9o-hidroxi-l la,15-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-l 5-metil-proszta-5-cisz-13-transz-diénsav-metilésztert (a 2. példa (c) vegyületét) használva és a 3. példában említett fenilszelenobromidot difenildiszeleniddel helyettesítve, 59,0% kitermeléssel 647 mg cím szerinti vegyületet kapunk. IR (folyadékfilm): 3430, 2920, 2830, 1722, 1655, 1130, 1020, 977 cm'1, NMR (deuterokloroformos oldatban): Ő = 6,95 (1H, dt), 5,80 (1H, dt), 5,67-5,35 (4H, m), 4,65 (2H, m), 3,70 (3H, s), 4,15-3,35 (6H, m), 3,00 (2H, t), TLC (kifejlesztőszer 2 :1 arányú ciklohexán-etilacetát-elegy): Rf = 0,39. 7. példa 9a-Hidroxi-l la,l 5a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-16(R)-metil-proszta-2-transz-l 3-transz-diénsav-metilészter A 3. példa szerint eljárva, de kiindulási anyagként 1,10 g 9a-hidroxi-11 a, 15a-bisz( 2-tetrahidrop i r a n i 1 ox i)-16(R)-metil-proszt-13-transz-énsav-metilésztert (a 2. példa (d) vegyületét) használva, 61,0% kitermeléssel 671 mg cím szerinti vegyületet kapunk. IR (folyadékfilm): 3410, 2930, 2850, 1722, 1650, 1130, 1020, 972 cm'1, NMR (deuterokloroformos oldatban): 5 = 6,87 (1H, dt), 5,67 (1H, dt), 5,31 (2H, m), 4,65 (2H, m), 3,71 (3H, s), 4,13-3,22 (7H, m), TLC (kifejlesztőszer 2 : 1 arányú ciklohexán-etilaceíát-elegy): Rf = 0,35. 8. példa 9a-Hidroxi-l la,l 5a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-16(R)-metil-proszta-2-transz-5-cisz-l 3- -transz-triénsav-metilészter A 3. példa szerint eljárva, de kiindulási anyagként 1,10 g 9a-hidroxi-l la,15a-bisz(2-tetrahidropi ra n i 1 oxi)-16(R)-metil-proszta-5-cisz-13-transz-diénsav-metilésztert (a 2. példa (e) vegyületét) és a 3. példában használt fenilszelenobromid helyett difenildiszelenidet alkalmazva 58,0% kitermeléssel 636 mg cím szerinti vegyületet kapunk. IR (folyadékfilm): 3420, 2920, 2830, 1723, 1650, 1130, 1020, 977 cm'1, NMR (deuterokloroformos oldatban): ô = 6,96 (IH, dt), 5,83 (1H, dt), 5,65-5,30 (4H, m), 4,65 (2H, m), 3,69 (3H, s), 4,16-3,35 (7H, m), 3,00 (2H,t), TLC (kifejlesztőszer 2 :1 arányú cikloliexán-etilacetát-elegy): Rf = 0,36. 9. példa 9a-Hidroxi-l la,l 5-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-17-metil-proszta-2-transz-13-transz-diénsav-metilészter A 3. példa szerint eljárva, de kiindulási anyagként 1,10 g 9a-hidroxi-l la,15-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-17-metil-proszt-13-transz-énsav-metüésztert (a 2. példa (f) vegyületét) használva, 59,3% kitermeléssel 652 mg cím szerinti vegyületet kapunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
