172492. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,5-dihidroxi-benzolszulfonátok előállítására
3 172492 4 res szubsztitúcióval alakítanak át az ezen kationok kai képezett szulfonátokká. 1. példa Bárium-2,5-dihidroxi-benzolszulfonát előállítása 1,5-líteres, csepegtető tölcsérrel és csapos gázelvezető csővel felszerelt szulfonáló lombikba 55 g (0,5 mól) hidrokinont mérünk be, a lombikot evakuáljuk, a nyomást nitrogénnel kiegyenlítjük, majd a lombikot ismét evakuáljuk. Ezután a csepegtető tölcsérből 55 ml tömény kénsavat (d = 1,836) engedünk hozzá sugárban vagy cseppenként anélkül, hogy a lombikba levegő kerülne. A keveréket a szulfonáló lombik rázásával homogenizáljuk, majd vízfürdőben melegíteni kezdjük. Melegítésnél 5—10 perc alatt elfolyósodik a lombik tartalma, és azután egy pillanat alatt besűrűsödik. A reakcióelegyet még egy fél órán át a vízfürdőben melegítjük a szulfonáló lombik periodikus rázása...mellett, majd a lombikot vezetéki vízzel lehűtjük. A reakcióelegyhez 600 g jeget vagy hideg desztillált vizet adunk, majd addig rázzuk, inig az összes termék fel nem oldódik. A fölös kénsav és a keletkezett szulfonsav oldatát 140 g bárium-karbonáttal fokozatosan semlegesítjük, és egy éjjelen át állni hagyjuk. A bárium-szulfát csapadékot Büchner-tölcsérrel kékcsíkos szűrőpapír alkalmazásával kiszűrjük. A szulfonáló lombikot, valamint a csapadékot a szűrőn 50 ml desztillált vízzel átmossuk. A szűrletet négyszer extraháljuk 300—300 ml éterrel. Ezután a vizes szulfonsav-oldatot szilárd bárium-karbonáttal 3,5-4,5 pH-értékre semlegesítjük. Az oldatot G—4 jelű Gooch-tégelyen át egy 2-literes üveg lombikba szűrjük, és a víz kidesztillálásával szárazra pároljuk. 120-125 g báriuin-2,5- -dihidroxi-benzolszulfonátot kapunk. 2. példa Stroncium-2,5-dihidroxi-benzolszulfonát-előállítása Egy 1,5-literes, csepegtető tölcsérre) és csapos gázelvezető csővel felszerelt szulfonáló lombikba 55 g (0,5 mól) hidrokinont mérünk be. A lombikot evakuáljuk, majd nitrogént vezetünk bele, és ismét evakuáljuk. Ezután a csepegtető tölcsérből 55 ml tömény kénsavat (d = 1,836) engedünk hozzá sugárban vagy cseppenként anélkül, hogy a lombikba levegő kerülne. A reakcióelegyet a lombik rázása és forró vízfürdőben történő egyidejű melegítése közben homogenizáljuk. 5-10 percen belül csaknem az összes hidrokinon feloldódik a kénsavban, és a keletkezett szulfonsav csaknem azonnal kiválik. A reakcióelegyet még 30 percig melegítjük a vízfürdőben. Ezután a reakcióelegyet a szulfonáló lombik külső, folyóvizes hűtésével lehűtjük, 300 g jeget vagy jéghideg (desztillált) vizet adunk hozzá, és addig rázzuk a keveréket, míg az egész oldatba nem megy. Az oldatot lassan 105 g stroncium-karbonáttal semlegesítjük, és egy éjjelen át állni hagyjuk. A következő nap a csapadékot kiszűrjük, és 30 ml desztillált vízzel átmossuk. A szűrletet négyszer extraháijuk 200—200 ml éterrel. A vizes szulfonsav-oldatot szilárd stroncium-karbonáttal 3,5—4,5 pH-értékre semlegesítjük, G—4 jelű Gooch-tégelyen át 1-literes reaktorba szűrjük, és vákuumban azonnal szárazra bepároljuk. 105-115 g stroncium-2,5-dihidroxi-benzolszulfonátot kapunk. 3. példa Kalcium-2,5-dihidroxi-benzolszulfonát -előállítása Egy 1,5-literes, csepegtető tölcsérrel és csapos gázelvezető csővel felszerelt, szulfonáló lombikba 55 g (0,5 mól) hidrokinont mérünk be. A reaktort evakuáljuk, a nyomást nitrogénnel kiegyenlítjük, majd az edényt ismét evakuáljuk. Ezután a csepegtető tölcsérből 55 ml tömény kénsavat (d = 1,836) folyatunk vagy csepegtetünk a lombikba, és a keveréket a szulfonáló lombik rázásával homogenizáljuk. A reaktort forró vízfürdőben periodikus rázás közben 5-10 percig melegítjük, miközben a keverék először csaknem teljesen oldatba megy, és ezután azonnal megkeményedik. A terméket még egy fél ótán át melegítjük, majd a reakció-edényt tartalmával együtt vezetéki vízzel lehűtjük. A reak- C1ó során nyert keverékhez 100 g jeget vagy jéghideg desztillált vizet adunk, és a keveréket addig rázzuk, míg az egész oldatba nem megy. Ezután a kénsavat és a szulfonsavat 75 g kalcium-karbonáttal fokozatosan semlegesitjük. A csapadékot Büchner-tölcséren kékcsikos szűrőpapíron át kiszűrjük. A reaktort és a csapadékot 20 ml desztillált vízzel átmossuk, és a szűrőpogácsát a szűrés vége előtt jól kinyomkodjuk. A szűrletet négyszer extraháijuk 100-100 ml éterrel. A vizes szulfonsav-oldatot szilárd kalcium-karbonáttal 2,8-3,5 pH-értékre semlegesítjük. és inert atmoszférában G-4jelű Gooch-tégelyen át gyorsan 1-literes üveg reaktorba szűrjük. és a szűrietből a vizet vákuumban lepároljuk. Termékként 90—95 g szilárd kalcium-2,5-dihidroxi-benzolszulfonátot kapunk. Szabadalmi igénypont: Eljárás I általános képletű 2,5-dihidroxi-benzolszulfonátok — ahol R bárium-, stroncium- vagy kalcium-kationt jelent - előállítására, azzal jellemezve, hogy hidrokinont 80—ÍOOC0 hőmérsékleten kénsavval szulfonálunk, amikor is a kénsavban az S03-koncentráció a reakcitő kezdetekor legfeljebb 85% és a reakció végén legalább 65%, majd a keletkezett terméket jeges vízben feloldjuk és egy R—C03 általános képletű karbonáttal — ahol R jelentése a fenti - semlegesítjük, a szulfátokat kiszűrjük, a szűrietből az át nem alakult hidrokinont 5 10 15 10 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
