172469. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklusos dikarboximido-foszfonotioátok előállítására
5 172469 6 lönítjük el. A termék tovább tisztítható kívánt esetben, például oldószeres átkristályosítás, majd az ezt követő szárítás útján. Amennyiben ko-ol dószert nem alkalmazunk, akkor a termék elkülöníthető a reakcióelegy vízzel 5 végzett kilúgozása, majd a nyers termék szűrés útján végzett szeparálása útján. A nyers termék tovább tisztítható például úgy, hogy valamelyik, a fentiekben említett ko-oldószerben feloldjuk, a kapott oldatot visszafolyató hűtő alkalmazásával for- 10 raljuk, majd forrón végzett szűrés útján az esetleg jelenlevő oldhatatlan anyagokat elkülönítjük. Az oldószerből és a nyers termékből álló elegyet ezután mintegy 0 C°-ra lehűtjük, majd az elegyből a terméket valamilyen hagyományos módszerrel, pél- 15 dául szűrés, centrifugálás, dekantálás vagy az oldószer elpárologtatása útján elkülönítjük. A termék ezután kívánt esetben még tovább tisztítható, például oldószeres átkristályosítás, majd az ezt követő szárítás útján. 20 A kiindulási vegyületekként használt III vagy IV általános képletű gyűrűs dikarboximido-N-alkálifém-származékok önmagában ismert módon állíthatók elő, például valamely H—R általános képletű gyűrűs dikarboximido-származék és valamilyen alkáli- 25 fém-hidroxid reagáltatása útján. A képződött III vagy IV általános képletű vegyüietet ezután elkülönítjük a reakcióeiegyből. A találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületekként alkalmazott II általános képletű foszforo- 30 -klór-tioátok ismert vegyületek, és ismert módon állíthatók elő. Például az SPC13 összegképletű tiofoszforil-kloridot valamely alkoxi-H általános képletü vegyülettel (azaz valamilyen alkohollal) reagáltatjuk. Ha eltérő alkoxicsoportokat tartalmazó ve- 35 gyületet kívánunk előállítani, akkor egyidejűleg vagy egymást követően kétféle alkoxi-H általános képletű vegyüietet alkalmazunk a fenti reagáltatáshoz. Jó eredményeket kapunk, ha a fenti reakcióban a reakciópartnereket ekvimoláris mennyiségek- 40 ben alkalmazzuk. Ha mindkét alkoxicsoport jelentése azonos, akkor értelemszerűen egy mól tiofoszforil-kloridhoz két mól alkoxi-H általános képletű vegyüietet használunk. A reagáltatást valamilyen savmegkötőszer, pél- 45 dául valamilyen szerves tercier amin jelenlétében végezzük. Célszerűen a reagáltatást reakcióközegként valamilyen közömbös szerves folyadékban, így például dietil-éterben, benzolban, szén(IV)-kloridban vagy metilén-kloridban foganatosítjuk. 50 A találmányt közelebbről az alábbi példákkal kívánjuk megvilágítani. 1. példa 55 0,0-DietiI-ftálimido-foszfonotioát 112,5 kg (1520gmól) terc-butanol és 225 kg (2620 gmól) hexán elegyéhez keverés közben 60 148.5 kg (803 gmól) ftálimid-káliumot és 2,25 kg (20 gmól, a ftálimid-kálium súlyára vonatkoztatva 2.5 mól%) l,4-diaza-bicildo[2.2.2]oktánt adunk. A kapott keveréket 25—30C°-ra melegítjük, majd mintegy 2 óra leforgása alatt 166,5 kg (883 gmól) 65 0,0-dietil-foszforo-klór-ditioátot adunk hozzá. 4 órás reakcióidő után a reakcióelegyet vízzel kilúgozzuk, majd további mennyiségű hexánt adunk hozzá. A keveréket ezután 60-70 C°-ra melegítjük, a vizes fázist pedig ezt követően elkülönítjük és kiöntjük. A szerves fázist ezután négyszer vízzel mossuk, majd 0 C°-ra lehűtjük. A nyers 0,0-dietil-ftálimido-foszfonotioát terméket centrifugálás útján különítjük el, majd hideg hexánból átkristályosítjuk és vákuumkemencében 40 C°-on szárítjuk. A termék olvadáspontja 81-83 C°, tisztasága mintegy 99%. Hozam: az elméletileg kapható mennyiség 75%-a. 2. példa 403 kg (5450 gmól) terc-butanol és 2,25 kg l,4-diaza-biciklo[2.2.2]oktán keverékéhez keverés közben 148,5 kg ftálimid-káliumot adunk. A kapott keveréket ezután 25—30 C°-ra melegítjük, majd ezt követően mintegy 2 óra leforgása alatt 166,5 kg 0,0-dietil-foszforo-klór-ditioátot adunk a keverékhez. 4 órás reakcióidő után a reakcióelegyet vízzel kilúgozzuk, és a nyers, 0,0-dietil-ftálimido-foszfonotioát terméket szűrés útján elkülönítjük. A nyers terméket ezután úgy tisztítjuk, hogy először feloldjuk 832,5 kg hexánban, majd az így kapott oldatot visszafolyató hűtő alkalmazásával felforraljuk és forrón szűrjük a képződött oldhatatlan melléktermékek eltávolítására. A szűrletet ezután 0 C°-ra lehűtjük, majd a lehűtés során kikristályosodó tisztított terméket centrifugálás útján elkülönítjük. A terméket ezután hideg hexánnal mossuk és vákuumkemencében 40 C°-on szárítjuk. A termék tisztasága 99%-os és hozama 70%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű ciklusos dikarboximido-foszfonotioátok - ahol R jelentése ftálimido-, monometil-ftálimido-, 4-ciklohexén-l ,2-dikarboximido- vagy monometil-4-ciklohexén-1,2-dikarboximidocsoport, míg az alkoxicsoportok 1—4 szénatomot tártalmaznak, és jelentésük eltérő vagy azonos lehet - előállítására valamely II általános képletű foszforo-klór-tioát — ahol az alkoxicsoportok 1-4 szénatomot tartalmaznak, és jelentésük eltérő vagy azonos lehet - és valamely III vagy IV általános képletű gyűrűs dikarboximido-N-alkálifém-származék — ahol R’ jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, míg Me nátrium- vagy káliumatomot jelent - 0 C° és 100 C°, célszerűen 20 C° és 50 C° közötti hőmérsékleten való reagáltatása útján, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást a III vagy IV általános képletű vegyületre vonatkoztatva 0,01-10 mól% l,4-diaza-biciklo[2.2.2]oktán, egy mól III vagy IV általános képletű vegyületre vonatkoztatva 0,2—10 mól közömbös tercier alkohol és adott esetben egy mól tercier alkoholra vonatkoztatva 0,5—20 mól közömbös szénhidrogén, vagy részlegesen vagy teljesen halogénezett szénhidrogént mint ko-oldószer jelenlétében végezzük. 3
