172441. lajstromszámú szabadalom • Eljárás omega (arilszulfonamido) -alkilaminok előállítására
11 172441 12 18,5 fenti N-(5’-ftalimidopentil)-5-klór-l-naftalinszulfonamidot oldottunk fel 185 ml forró etanolban és 6,1 g 100%-os hidrazinhidrátot adtunk hozzá. Az elegyet visszafolyatás mellett 2 óra hosszat melegítettük. Hűtés után a csapadékot leszűrtük, etanollal mostuk és kloroformban feloldottuk. A kloroformos oldatot egymást követően 5%-os nátriumhidroxiddal és vízzel mostuk, nátriumszulfáttal szárítottuk s a kloroformot kidesztilláltuk. A maradékot metanolban feloldottuk és koncentrált sósavval pH 2-re állítottuk, az oldószert kidesztilláltuk. A terméket etanolból átkristályosítottuk, így 11,2 g (IX) képletű vegyületet nyertünk pelyhes kristályok alakjában. melynek olvadáspontja 210-211 C° (kitermelés 76,2%). Elemi analízis CiSH2oN202SC12 képlet alapján: Számított : C = 49,59%, H =5,55%, Talált: N = 7,71%, C =49,76%, H =5,54%, N = 7,67%. 3. példa 20 ml etilétert adtunk 4,74 g 6-acetamidohexil-amin 24 ml vízzel készült oldatához. 6,8 g a-naftalinszulfonilkloridot és 4 ml 7,5 n nátriumhidroxidot adtunk egymást követően apránként az elegyhez keverés közben. Az elegyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat kevertük. A reakcióterméket kloroformmal extraháltuk és a kloroformos oldatot vízzel mostuk, nátriumszulfáttal szárítottuk, a kloroformot kidesztilláltuk, s így olajos maradékot kaptunk. Az olajos maradékot 50 ml etanolban oldottuk, 120 ml 10%-os nátriumhidroxid vizes oldatot adtunk hozzá. Az elegyet visszafolyatás mellett 8 óra hosszat melegítettük. Hűtés után koncentrált sósavat adtunk hozzá, hogy a pH-ját 1-re állítsuk be, az elegyet betöményítettük és csökkentett nyomás alatt szárítottuk. A maradékot metanollal összekevertük, az oldhatatlan szervetlen anyagot elkülönítettük, majd a metanolt kidesztilláltuk és a terméket etanolból átkristályosítottuk, így 5,7 g (X) képletű vegyülethez jutottunk színtelen tűszerű kristályok formájában, amelynek olvadáspontja 158—160 C° (kitermelés 55,5%). Elemi analízis Ci 6H2 302N2SC1 képlet alapján: Számított: C = 56,05%, H = 6,76%, N = 8,17%, Talált: C =56,15%, H = 6,69%, N = 8,15%. 4. példa A 3. példa szerinti eljárást ismételtük meg, azzal az eltéréssel, hogy a-naftalinszulfonilklorid helyett 6,8 g 6-naftalinszulfonilkloridot alkalmaztunk, így 5,2 g (XI) képletű vegyületet nyertünk színtelen tűszerű kristályok alakjában, amelynek olvadáspontja 156-157 C° (kitermelés 51%). Elemi analízis Ci6H23N202N2SC1 képlet alapján: Számított: Talált: C =56,05%, N = 8,17%, C =56,08%, N = 8,23%. H = 6,76%, H =6,79%, 5. példa A 3. példa szerinti eljárást ismételtük meg azzal a különbséggel, hogy a-naftalinszulfonilklorid helyett 5,7 g p-toluolszulfonilkloridot alkalmaztunk, a terméket etanol-etiléter elegyéből kristályosítottuk át, így 5,1 g (XII) képletű vegyülethez jutottunk színtelen tűszerű kristályok formájában, melynek olvadáspontja 96-97 C° (kitermelés 55,5%). Elemi analízis Ci 3H2 3N202 SCI képlet alapján: Számított: C =50,88%, H =7,56%, N = 9,13%, Talált: C =51,02%, H=7,46%, N = 9,42%. 6. példa 6,97 g 1,6-diaminohexánt 80 ml dioxánban oldottunk s 3,05 g 5-bróm-l-naftalinszulfonilklorid port adtunk az oldathoz erőteljes keverés közben szobahőmérsékleten, hogy zagy képződjön. A zagyot 1 óra hosszat kevertük és 30 percen keresztül forrásban levő vízfürdőn melegítettük, majd csökkentett nyomáson szárítottuk. A maradékot vízzel felkevertük, s az oldhatatlan anyagokat leszűrtük, levegőn szárítottuk. A terméket 200 ml metanollal elkevertük, az elegyet melegítettük, majd az oldhatatlan bisz-acil-származékot leszűrtük. Koncentrált sósavat adtunk az anyalúghoz pH 2-re való beállítás céljából, az oldószert ledesztilláltuk, a maradékot etanolból átkristályosítottuk, így 1,98 g (XIII) képletű vegyületet nyertünk színtelen lemezes kristályok alakjában, melynek olvadáspontja 228—299 C° (kitermelés 47%). Elemi analízis Ci 6H22N202SClBr képlet alapján: Számított: C =45,56%, N = 6,64%, H =5,26%, Talált: C =45,56%, N = 6,68%. H =5,22%, 7. példa A 6. példa szerinti eljárást ismételtük meg azzal a különbséggel, hogy 5-bróm-l-naftalinszulfonilklorid helyett 2,61 g 5-klór-l-naftalinszulfonilkloridot használtunk, s így 2,3 g (XIV) képletű vegyületet kaptunk, színtelen tűszerű kristályok alakjában, melynek olvadáspontja 219 C° (kitermelés 61%). Elemi analízis Ci 6H22N202C12 képlet alapján: Számított: C =50,92%, H =5,88%, N = 7 43% Talált: C = 5l!o2%[ H =5,83%, N = 7,43%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
