172432. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenol-származékok előállítására
3 172432 4 kidolgozására, amely technológiailag egyszerű, a kívánt végtermékek hozama magas és ugyanakkor gazdaságos, továbbá az eljárással előállított végtermékek könnyen elkülöníthetők. Azt találtuk, hogy a fenti követelményeknek eleget tehetünk egy olyan új eljárással, ahol valamely II általános képletű egyértékű fenol-származékot - ahol R és n jelentése a fenti - egy keton-peroxiddal oxidálunk. A találmány szerinti eljárással tehát az I általános képletű kétértékű fenol-származékok az ismert eljárásokhoz képest nagyobb hozammal állíthatók elő, és az I általános képletű vegyületek elkülönítése a kiindulási anyagoktól is könnyebb, minthogy az alkalmazott oxidálószer, azaz a keton-peroxid az oxidációs reakció befejeződése után a megfelelő ketonná és vízzé bontható el. Sőt, a találmány szerinti eljárás gazdaságosnak is tekinthető, minthogy a kívánt végterméket magas hozammal állíthatók elő az alkalmazott keton-peroxid felhasznált mennyiségéhez viszonyítva. Ha n értéke 0, akkor nyilvánvaló módon a megfelelő II általános képletű kiindulási vegyület fenol. Az 1 és a II általános képletű R helyettesítő jelentése közelebbről egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport. E csoportra példaként megemlíthetjük a metil-, etil-, izopropil-, n-propil-, n-butil-, szek-butil-, terc-butil-, izobutil-, n-pentil-, vagy az n-hexilcsoportot. Ilyen alkilc so portokat hordozó egyértékű alkil-fenolként megemlíthetjük példaként az o-, m- vagy p-krezolt, O-, m- vagy p-etil-fenolt, o-propil-fenolt, p-izopropil-fenolt, m-butil-fenolt, p-szek-butil-fenolt, p-terc-butil-fenolt, m-izobutil-fenolt, p-pentil-fenolt, p-hexil-fenolt, 2,3-dimetil-fenolt, 2,5-dimetil-fenolt, 3,4-dimetil-fenolt, 2,4-dimetil-fenolt, 2,6-dimetil-fenolt, 3,5-dimetil-fenolt, 2,3,4-trimetil-fenolt, 2,3,6-trimetil-fenolt, 2,4,5-trimetil-fenolt, 2,3,5-trimetil-fenolt, 3,4,5-trimetil-fenolt, 2,3,4,5-tetrametil-fenolt, 2,3,5,6-tetrametil-fenolt, 2-etil-3-metil-fenolt, 3-terc-butil-4-metil-fenolt, 2-izopropil-5-metil-fenolt, 2-pentil-6-metil-fenolt és a 3-hexil-5-metil-fenolt. A találmány szerinti eljárásban oxidálószerként alkalmazható keton-peroxid az alábbiakban ismertetett szerkezetű keton-peroxid lehet. Ezek a keton-peroxidok ismert módon egy keton és hidrogén-peroxid reagáltatása vagy szekunder alkoholok autoxidációja útján állíthatók elő. Molekulájukban a IX, X, XI, XII, XIII és XIV képlettel - ahol x értéke 1, 2, 3 vagy 4- jelölt szerkezetű csoportok közül legalább egyet vagy többet tartalmaznak. Az említett képletekkel jelölt szerkezetű csoportokban két vegyértékkötés összekapcsolódása útjár. 5- vagy 6-tagú gyűrű alakulhat ki. Az említett szerkezetű keton-peroxidok előállítására alkalmas ketonokként tehát az alábbi ketonok alkamazhatók: (1) a III általános képlettel - ahol Rí és R2 egyenes vagy elágazó, 1—4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelentenek, és jelentésük eltérő vagy azonos lehet- jellemezhető ketonok, és (2) az V általános képlettel - ahol n, értéke 4 és 6 közötti egész szám — jellemezhető cikloketonok. A III általános képletben az R) és R2 szimbólummal jelölt egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportokat példaként megemlíthetjük a metil-, etil-, propil-, 1-metil-etil-, n-butil-, 1-metil-propil-, 1,1-dimetil-etil és a 2-metil-propilcsoportot. Az előző bekezdésben felsorolt alkilcsoportokat hordozó ketonokra jellegzetes példaként megemlíthetjük az acetont, metil-etil-ketont, 2-pentanont, 3-pentanont, 3-metil-2-butanont, 2-hexanont, 3-hexanont, 3-metil-2-pentanont, 4-metil-2-pentanont, 3,3-dimetil-2-butanont, 2-heptanont, 3-heptanont, 4-heptanont, 2,4-dimetil-3-pentanont, 2-oktanont és a 6-metil-2-heptanont. Rj és R2 helyettesítőként fenilcsoportot hordozó III általános képletű ketonokra példaként megemlíthetjük a metil-fenil-ketont és benzofenont. Az V általános képletű cikloketonokra példaként megemlíthetjük a ciklopentanont, ciklohexanont és a ciklodekanont. Továbbá, mint említettük a keton-peroxidok előállíthatok valamilyen szekunder alkohol önmagában ismert módon végzett autoxidációja útján. Szekunder alkoholként e célra a VI általános képlettel - ahol R2 és R2 jelentése a III általános képletnél megadott - jellemezhető szekunder alkoholokat használhatjuk. Rj és R2 helyettesítőként egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportokat hordozó VI általános képletű alifás szekunder alkoholokra példaként megemlíthetjük a 2-propanolt, 2-butanolt, 2-pentanolt, 3-pentanolt, 3-metil-2-butanolt, 2-hexanolt, 3-hexanolt, 3-metil-2-pentanolt, 4-metil-2-pentanolt, 3,3-dimetil-2-butanolt, 2-heptanolt, 3-heptanolt, 4-heptanolt, 2,4-dimetil-3- -pentanolt, 2-oktanolt, 6-metil-2-heptanolt, 2-nonanolt, 2,6-dimetil-4-heptanolt és a 2,2,4,4-tetrametil-3-pentanolt. A találmány szerinti eljárás értelmében a II általános képletű egyértékű fenol-származékok keton-peroxiddal végzett oxidációját az alábbi körülmények között végezzük. Az egy millimól egyértékű fenol-származékra vonatkoztatott P peroxidmennyiség 0,01-0,50. Az említett ,R” peroxidmennyiséget az alábbi összefüggéssel lehet kifejezni: a x b x 10 P= ---------------------------16 ahol a: az aktív oxigén százalékos mennyisége b: a keton-peroxid mennyisége grammokban Az „aktív oxigén” kifejezés alatt jelen esetben azt az egy oxigénatomot énjük az -O • O- peroxidkötést alkotó oxigénatomok közül, amely képes az alábbi két reakció valamelyikét előidézni, ha a megfelelő keton-peroxidot hozzáadjuk sósav és kálium-jodid vagy ecetsav és kálium-jodid elegyéhez. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
