172431. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenol-származékok előállítására
17 172431 18 48. példa A 40. példában ismertetett módon járunk el azzal a különbséggel, hogy o-krezol helyett 170 g (1390 millimól) p-etil-fenolt használunk. így 3,84 g 5 (27,8 millimól) 40-etil-pirokatechint kapunk. Hozama 61,6%. 49. példa 3. ellenpélda Az 52. példában ismertetett módon járunk el azzal a különbséggel, hogy 4-metil-2-pentanont nem használunk. A reakcióelegy gázkromatográfiás elemzésének tanúsága szerint 1,02 g (7,4 millimól) 3.5- dimetil-pirokatechint és 0,55 g (4,0 millimól) 2.6- dimetil-hidrokinont tartalmaz. A kétértékű alkil-fenolok összhozama 27,9%. A 40. példában használt reakcióedénybe bemérünk 150 g (1000 millimól) p-terc-butil-fenolt, 12,5 g (125,0 millimól) 4-metil-2-pentanont, 4,72 g (83,3 millimól) 60%-os hidrogén-peroxid-oldatot és j5 1,00 g nátrium-hidrogén-szulfát-monohidrátot, majd a reagáltatást 120C°-on 10 percen át végezzük, így 7,72 g (46,5 millimól) 4-terc-butil-pirokatechint kapunk. Hozama 55,5%. 50. példa Reakcióedénybe bemérünk 150 g (1000 millimól) p-terc-butil-fenolt, 5,00 g (50 millimól) 4-metil-2-pen- 25 tanont, 1,89 g (33,3 millimól) 60%-os hidrogén-peroxid-oldatot és 0,40 g kénsavat, majd a reagáltatást a 40. példában ismertetett módon 110C°-on 30 percen át végezzük. így 3,31 g (20,0 millimól) 4-terc-butil-pirokatechint kapunk. Hozama 60,0%. 30 51. példa Visszafolyató hűtővel, hőmérővel, keverővei és 35 folyadékkivezetőcsonkkal felszerelt 3 literes reakcióedénybe bemérünk 2160 g (20,0 mól) p-krezolt, 90,0 g (0,90 mól) 4-metil-2-pentanont és 37,4 g (0,66 mól) 60%-os hidrogén-peroxid-oldatot, majd a reakcióelegyhez 50C°-ra melegítése után 1,5 g kén- 40 savat adunk és a reakcióedényt 100 C° hőmérsékletű olajfürdőbe mártjuk. A reagáltatást 20 percen át keverés közben végezzük. Ezután a kénsavat vízzel extraháljuk, majd a reakcióelegyet frakciónál! desztillálásnak vetjük alá vákuumban. így 45 49,9 g (0,403 mól) 4-metil-pirokatechint kapunk. Hozama 61,0%. 52. példa 50 Vízszeparátorral ellátott visszafolyató hűtővel, keverővei, hőmérővel és folyadékkivezetőcsonkkal felszerelt reakcióedénybe bemérünk 100 g (819 millimól) 3,5-dimetil-fenolt, 4,1 g (41 millimól) 4-metil-2-pentanont és 2,32 g (41,0 millimól) 55 60%-os hidrogén-peroxidot, majd a reakcióedényt 150 C° hőmérsékletű olajfürdőbe mártjuk és a reakcióelegyet 2 órán át keverjük. Ezen idő alatt a vizet a vízszeparátorból folyamatosan elvezetjük. Ezután a reakcióelegyet gázkromatográfiás elemzés- 60 nek vetjük alá. Az elemzés tanúsága szerint a reakcióelegy termékként 1,59 g (11,5 millimól) 3.5- dimetil-pirokatechint és 0,69 g (5,0 millimól) 2.6- dimetil-hidrokinont tartalmaz. A kétértékű alkil-fenolok összhozama 40,3%. 65 53. példa Az 52. példában használt reakcióedénybe bemérünk 100 g (819 millimól) 3,5-dimetil-fenolt, 3,61 g (36,1 millimól) 4-metil-2-pentanont, 2,88 g (50,88 millimól) 60%-os hidrogén-peroxid-oldatot és 0,01 g kénsavat, majd a reakcióelegyet az 52. példában ismertetett módon 110C°-on reagáltatjuk 20 percen át. A reakcióelegyet ezután gázkromatográfiás elemzésnek vetjük alá. Az elemzés tanúsága szerint a reakcióelegy termékként 3,19 g (23,1 millimól) 3.5- dimetil-pirokatechint és 2,24 g (16,2,millimól) 2.6- dimetil-hidrokinont tartalmaz. A kétértékű alkil-fenolok összhozama 77,4%. 54. példa Az 52. példában használt reakcióedénybe bemérünk 100 g (819 millimól) 3,5-dimetil-fenolt, 2,97 g (29,7 millimól) 4-metil-2-pentanont, 2,52 g (44,5 millimól) 60%-os hidrogén-peroxid-oldatot és 0,01 g nátrium-hidrogén-szulfát-monohidrátot, majd a reakcióelegyet az 52. példában ismertetett módon 110C° reagáltatjuk 20 percen át. így 2,19 g (15,9 millimól) 3,5-dimetil-pirokatechint és 1,25 g (9,08 millimól) 2,6-dimetil-hidrokinont kapunk. A kétértékű alkil-fenolok összhozama 56,1%. 55. példa Az 53. példában ismertetett módon járunk el azzal a különbséggel, hogy kénsav helyett 1,10 g mennyiségben a Rohm and Haas Amerikai Egyesült Államok-beli cég által Amberlyst 15 márkanévvel forgalomba hozott erősen savas, szulfonsav-típusú ioncserélő gyantát használjuk. így 2,88 g (20,9 millimól) 3,5-dimetil-pirokatechint és 1,74 g (12,6 millimól) 2,6-dimetil-hidrokinont kapunk. A kétértékű alkil-fenolok összhozama 65,9%. 56. példa Az 52. példában használt reakcióedénybe bemérünk 100 g (819 millimól) 3,5-dimetil-fenolt, 2,64 g (22,0 millimól) metil-fenü-ketont, 1,81 g (31,9 mil- Umól) 60%-os hidrogén-peroxid-oldatot és 0,01 g kénsavat, majd a reakcióelegyet az 52. példában ismertetett módon 110C°-on reagáltatjuk 20 percen át. így 2,10 g (15,2 millimól) 3,5-dimetil-pirokatechint és 1,04 g (7,5 millimól) 2,6-dimetil-hidrokinont kapunk. A kétértékű alkil-fenolok összhozama 70,9%. 9
