172415. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek előállítására diolefinek szelektív hidrogénezésével
3 172415 4 tek is keletkeznek. A reakeióelegyhez célszerűen kis mennyiségű nitrogén-tartalmú vegyületet, általában ammóniát adagolunk. Ezt a vegyületet előnyösen a diolefinek vegyület súlyára számítva legfeljebb 0,5 % mennyiségben alkalmazzuk, bár nagyobb mennyiség, például 20-30 s% sem befolyásolja kedvezőtlen irányba a reakciót. A találmány szerinti eljárás egyaránt alkalmazható szakaszos és folyamatos üzemben, széles hőmérsékleti (10-60C°) és nyomás határok (1-10 ata) között. Megjegyezzük, hogy a reakeióelegyhez adagolandó só mennyisége a fenti reakciókörülményektől is függ, a reakció sebessége pedig a hidrogén nyomásának, a hőmérsékletnek, valamint a keverés hatékonyságának a függvénye. A találmány szerinti eljárás során gyakorlatilag akkor sem keletkeznek telített szénhidrogének, ha a reakdóelegyet viszonylag hosszabb ideig (pl. néhány óráig) a fentiekben megadott nyomáson és hőmérsékleten tartjuk. A találmány lényegét a következő példákon mutatjuk be. 1. példa 90 perc eltelte- után sem csökkent 99 % alá a szelektivitás, az adott reakciókörülmények mellett. 2. példa 5 Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 1 % vizet adagolunk a reakcióelegy súlyára számítva. A kiindulási anyagként használt ciklopentadién eltűnése után a ciklopentadiénre számított szelektivitás 99,2 %-os. Ez az érték akkor sem változik, 10 ha a reakdóelegyet hosszabb ideig a reakciónak megfelelő körülmények között tartjuk. 3. példa Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, 15 hogy vizet nem adagolunk a reakdóelegyhez. A dklopentadién eltűnése után a ciklopenténre számított szelektivitás 89 %. Ha a term árét még 30 per dg a reakciónak megfelelő körülmények között tartjuk, a szelektivitás 74 %-ra 20 csökken, mert nő a ciklopentán mennyisége. További 30 perc után a szelektivitás 60 %-ra csökken. 4. és 5. példa Ciklopentadiént hidrogénezünk 2 s%, CaC03 hor- 25 dozóra felvitt Pd katalizátor jelenlétében, amelynek 5 s%, a Pd-tartalma. A reakciót 0,2 s% ammónia, 0,2 s% vízmentes dnkacetát és 0,4 S%, víz jelenlétében, 30 C°-on játszatjuk le.Az autoklávbanlévő reakdóelegyet olyan keverővei keverjük, amely a hidrogén recirkulá- 30 dóját lehetővé teszi. A hidrogén nyomása 5 kg/cm2. A reakdó menetét szabályos időközökben vett mintákon gáz- kromatográfiás vizsgálattal követjük. 90 perc után hidrogénfelvétel már nem volt megfigyelhető. A szelektivitás ciklopenténre nézve 99,4 %-os, az alábbi 35 egyenlet alapján : ciklopentén [mól] szelektivitás =---------------------------------------------»100% ciklopentén [mol}+ciklopentán [mól] w A kiinduló anyagként alkalmazott dklopentadién gyakorlatilag már nincs a reakdóelegyben. További Izoprént és pentadiént hidrogénezünk az 1. példában leírtak szerint. A diolefinek teljes eltűnése után olefin izomerek elegy ét kapjuk, amelyekre nézve a szelektivitás 99,1 %-os, illetve 98,7 %-os. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás olefinek előállítására diolefinek palládiummal katalizált szelektív hidrogénezésével, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagra számítva 0,01-5 s% dnksó vizes oldatának és adott esetben legfeljebb 0,5 $> ammóniának a jelenlétében 10-60 C°-on és 1-10 kg/cm2 nyomáson hidrogénezünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a cinksó és a víz súlyaránya legfeljebb 1:1 és legalább 1:50. A kiadásért felel:a Közgazdasági 6» Jogi Könyvkiadó igazgatója 780202, OTH, Budapest
