172372. lajstromszámú szabadalom • N,N-dialkilamino-karbamidsavészterrel helyettesített oxi-piridinszármazékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a vegyületek előállítáásra
7 172372 8 kiszűrjük, toluoUal kimossuk és a szűrletet bepároljuk. A bepárlási maradékot frakcionáltan desztilláljuk, így 0,1 Hgmm nyomáson 130-142 *C közötti hőmérsékleten 11 g termékhez jutunk. Ez a termék kikristályosodik és a 2 a) példa szerinti termékkel azonos. 3. példa 2,6-dimetil-4-dimetilamino-karboniloxi-piridin 30,8 g (0,25 mól) 2,6-dimetil-4-hidroxipiridint 500 ml acetonitrilben szuszpendálunk, 69 g (0,5 mól) káliumkarbonátot adunk hozzá és a reakcióelegyet 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával melegítjük. Végül körülbelül 60-70 *C belső hőmérsékleten 47 g (0,44 mól) dimetilkarbamidsavkloridot adunk hozzá és a reakcióelegyet 2 óra hosszat körülbelül 80 *C-on tartjuk. Lehűtés után a folyékony fázisból a szervetlen sókat leszivatjuk, a szűrletet az acetonitriles mosófolyadékkal egyesítjük és bepároljuk. (A bepárlásnál végül olajszivattyút alkalmazunk.) A sűrűnfolyós maradékot forró n-hexánban oldjuk. A lehűtött oldatból 37 g színtelen 5 egységes 2,6-dimetil-4-dimetil-amino-karboniloxi-piridin kikristályosodik, amelynek olvadáspontja 75-76 °C. A vegyület kémiai szerkezetét és összetételét mind az elemi analízis, mind az IR- és MMR-spektrum adatok bizonyítják. 10 A következő táblázatokban további 1-3. példák szerint megadott eljárással előállítható vegyületeket sorolunk fel. A táblázat első oszlopában a példaszámot, a második oszlopban a vegyület szerkezeti képletét, a harmadik oszlopban az alkalmazott bázist és a bevitt oldószert, lg a negyedik oszlopban a reakcióhőmérsékletét és a reak cióidőtartamát, végül az ötödik oszlopban a termék olvadáspontját, az átrkristályosításhoz használt oldószert vagy a forráspontot és a hozzátartozó nyomást tüntetjük fel. I. táblázat Példaszám Vegyület szerkezete Bázis oldószer Reakcióhő-Olvadáspont mérséklet *C (oldószer) ( *C) forráspont reakció időtartamlóra) °C(Hgmm) 4 Vili képletű vegyület k2co3 80 47 (ciklohexán) ch3 cn 2 132 (0 ,01) 5 IX képletü vegyület k2co3 80 54-55 (n-hexán) ch3 cn 6,b 167-170 (0,05) 6 X képletű vegyület k2co3 80 98-99 (n-hexán) ch3 cn 4 7 XI képletű vegyü let k2co3 80 ch3 cn 9 139 (0 .01) 8 XII képletű vegyület (C2Hs)3N dimetilfor 2b 64-65 mamid 65 (n-hexán) 9 XIII képletű vegyület (C2H5)3N 25 chci3 65 134-136 (0,005) 10 XIV képletű vegyület k2co3 80 91-92 (n-hexán) ch3 cn 7 11 XV képletü vegyület Kj CO3 80 93-94 (n-hexán) CH3 CN 4 12 XVI képletű vegyület K2C03 80 CH3 CN 6 147 (0,001) 4
