172278. lajstromszámú szabadalom • Eljárás uretán-,karbamid- és amidcsoportokkal ellátott polimer acetálok előállítására
13 172278 50 °C hőmérsékleten 1 torr nyomáson 1 órán át szárítunk, majd a vákuumot megszüntetjük és még 15,8 g (0,1 mól) dietilénglikoldivinilétert adunk hozzá. Az elegyet erőteljesen keverjük és eközben még 0,6 g, 1,2 ml dipropiléterben oldott klórhidrogént adunk hozzá. Az elegy hőmérsékletét 20 órán át 50 °C-on tartjuk. A reakció befejeztével a polimert leválasztjuk. Ezt oly módon végezzük, hogy az elegyhez 400 ml, 1 ml trietilamint tartalmazó acetont adunk. Az elegyet a polimer teljes feloldódásáig keverjük. Az oldatot leszűrjük és a szűrletből a polimert 400 ml heptánnal kicsapjuk, vákuumban 1 torr nyomáson 50 °C hőmérsékleten állandó súly eléréséig szárítjuk. A kapott, 39 n-értékű polimer alapviszkozitása [rj = = 0,67 ; fagyáspontja — 8 °C. A kapott polimer vulkanizálással elasztomerré alakítható. 27. példa 260 g (0,2 mól) polibutadiénglikolból és 17,4 g (0,1 mól) 2,4-toluiléndiizocianátból (molekulasúly 2700) ismert módszerrel uretán-csoport tartalmú dióit készítünk. A kapott diói 270 g-jából (0,1 mól) és 16,2 g (0,1 mól) hidrokinondiviniléterből álló elegyhez erőteljes keverés közben 0,5 g, 1,5 ml abszolút dietiléterben oldott klórhidrogént adunk, majd az elegy hőmérsékletét 20 órán át 60 °C-on tartjuk. A reakció befejeztével a kapott polimert leválasztjuk. Ezt oly módon végezzük, hogy a reakciómasszához 500 ml, 1 ml trietilamintartalmú benzolt adunk és a polimer teljes feloldódásáig keverjük. Az oldatot szűrjük és a szűrletből a polimert 400 ml etilalkohollal kicsapjuk, majd vákuumban 1 torr nyomáson 50 °C hőmérsékleten állandó súly eléréséig szárítjuk. A polimer alapviszkozitása [rj=0,8; fagyáspontja — 25 °C, n-értéke 90. 28. példa 15,6 g (0,05 mól) 2,4-xiIiIén-bisz-(2-hidroxietil)-karbamátból és 8,8 g (0,05 mól) N,N'-dimetiloladipamidból álló elegyet 60 °C hőmérsékleten 1 torr nyomáson 1 órán át szárítjuk. A vákuumot megszüntetjük és az elegyhez 15,8 g (0,1 mól) dietilénglikoldivinilétert adunk és erőteljes keverés közben még 0,4 g, 1,3 ml dioxánban oldott klórhidrogént adunk hozzá. Az elegy hőmérsékletét 2 órán át 60 °C-on tartjuk. A reakció befejeztével a keletkezett polimert az 1. példával analóg módon leválasztjuk. A kapott polimer alapviszkozitása [-/]]=0,64; fagyáspontja — 4°C. 29. példa 15,6 g (0,05 mól) 2,4-xililén-bisz-(2-hidroxietil)-karbamátból és 5,9 g (0,05 mól) dimetilkarbamidból álló elegyet 50 °C hőmérsékleten 1 torr nyomáson szárítunk. Ezután a vákuumot megszüntetjük és a száraz masszához 15,8 (0,1 mól) dietilénglikoldivinilétert adunk, majd az elegyhez erőteljes keverés közben még 0,4 g, 1,3 ml dioxánban oldott klórhidrogént adunk. Az elegy hőmérsékletét 2 órán át 60 °C-on tartjuk. A reakció befejeztével a keletkezett polimert az 1. példával analóg módon leválasztjuk. A kapott, 22 n-értékű polimer alapviszkozitása [rj = = 0,72; fagyáspontja — 2 °C. 14 30. példa 118,2 g (1 mól) 1,6-hexándiolból és 87 g (0,5 mól) toluilén-2,4-diizocianátból 60 °C-on uretán-csoportot tartalmazó dióit készítünk. A kapott diói 41,04 g-jából (0,1 mól) és 162 g (1 mól) hidrokinondiviniléterből álló elegyhez 60 °C-on, 0,2 g, 0,5 ml abszolút dietiléterben oldott klórhidrogént adunk. A kapott, 35 n-értékű polimert az 1. példával analóg módon választjuk le. A polimer alapviszkozitása [rj =0,50; fagyáspontja: — 28 °C. 31. példa A 30. példával analóg módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy diizocianát helyett difenilmetándiizocianátot alkalmazunk. A kapott polimer n-értéke 28 ; alapviszkozitása [rj = 0,45 és fagyáspontja — 20 °C. 32. példa 24,96 g (0,08 mól) 2,4-xililén-bisz-(2-hidroxietil)-karbamát és 32 g (0,02 mól) 1600-as molekulasúlyú polietilénglikoladipát keverékét 2 órán át 1 torr nagyságú vákuumban 50 °C-on tartjuk, majd a vákuumot megszüntetjük és a keverékhez 15,8 g (0,1 mól) dietilénglikol-divinilétert adunk. A kapott reakcióelegyet energikusan keverjük, majd 0,7 g trifluorecetsavat adunk hozzá és 1 órán át 80 °C-on keverjük. A reakció befejeződése után a polimert az alábbi módon különítjük el: A reakcióelegyhez semlegesítése céljából 1 ml trietanol-amint és 300 ml tetrahidrofuránt adunk, majd a polimerizátum tökéletes oldódásáig keverjük. A kapott oldatot ezt követően szűrjük, majd a szűrletből a végtermék polimert 400 ml heptánnal kicsapjuk. így olyan kaucsukszerű. 29 n-értékű polimert kapunk, amelynek alapviszkozitása [rj = 0,58, és fagyáspontja — 40 °C. 33. példa A 32. példában ismertetett módon járunk el azzal a különbséggel, hogy polietilénglikoladipát helyett polietílénglíkolazelainátot használunk. Az így kapott polimer fagyáspontja — 38 °C. 34. példa 31,2 g (0,1 mól) 2,4-xililén-bisz-(2-hidroxi-etil)-karbamát és 100 g (0,1 mól) poliizobutiléndiol (1000-es mólsúlyú) keverékét 1 torr nyomáson 40 °C-on megszárítjuk, majd a vákuumot megszüntetjük és 31,6 g (0,2 mól) dietilénglikol-divinilétert adunk a keverékhez. A kapott reakcióelegyet energikusan keveijük és hozzáadunk hidrogén-klorid vízmentes dietiléterrel készült oldatából 0,5 ml-t. A reakcióelegyet ezután 72 órán át 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
