172143. lajstromszámú szabadalom • Benzoxazolin-származékokat tartalmazó szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
9 172143 10 II. táblázat folytatása Hatóanyag 1. hatás %-ban 2. hatás %-ban 2-benzoxazolinilidén-ciánecetsavfenilészter 20 0 2-benzoxazolinilidén-ciánecetsav-N-dimetilamid 30 10 2-benzoxazolinilidén-ciánecetsav-propargilészter 30 10 2-benzoxazolinilidén-ciánecetsav-N-ciklohexilamid 30 10 2-benzoxazolinilidén-ciánecetsav-morfolid 40 20 2-benzoxazolinilidén-ciánecetsav-N-propilamid 30 0 2-benzoxazolinilidén-malonitril 30 20 2-benzoxazolinilidén-malonitril-trietilammóniumsó 30 30 2-benzoxazolinilidén-malonitril-trietanolammóniumsó 40 40 20 N-(dimetilamino)-borostyánkősav-félamid (referens : AlarR) 0 20 Kontroll 0 0 A további kísérletben „Fekete árnyék” (Solanum nigrum) virágainak és érett gyümölcseinek számát határozzuk meg. A növényeket 500 ppm és 1000 ppm hatóanyag koncentrációban a permedével lecsepegésig permetezzük. 6 hét elteltével egyenként a virágokat és egyidejűleg az érett gyümölcsöket megszámoljuk. Az eredményeket a III. táblázatban foglaljuk össze 5 növénynél kapott mérési eredmények átlagában kifejezve. III. táblázat Hatóanyag Virágok száma Érett gyümölcsök száma 1000 ppm 500 ppm 1000 ppm 500 PPm 2-benzoxazolinilidén-malonitril 36,6 33,8 3,6 2,8 2-hidroxazolinilidén-malonitril-trietanolammóniumsó 34,4 29,6 1,4 3,8 2-benzoxazolinilidén-malonitril-ammóniumsó 34,6 40,6 3,8 1,2 2-benzoxazolinilidén-ciánecetsavmetilészter 27,6 28,2 5,4 4,8 N-(dimetilamino)-borostyánkősav-félamid (referens, AlarR) 26,0 26,0 3,0 3,0 kontroll 25,6 2,8 A III. táblázat előtt ismertetett teszt-módszerrel az alábbi kísérleteket is elvégezzük: IV. táblázat Hatóanyag Érett gyümölcsök száma 1000 ppm 250 ppm 2-benzoxazolinilidén-ciánecetsavamid 17 18 2-benzoxazolinilidén-ciánecetsavdiallilamid 14 10 (3-metil-2-benzoxazolinilidén)-malonitril 15 11 N-(dimetilamino)-borostyánkősav-félamid, referens anyag, AlarR 10 7 Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa 8,5 g (0,05 mól) 3,3-bisz-metiltio-2-cián-akrilnitril, 6,0 g (0,055 mól) 2-aminofenol és 200 ml metanol vagy etanol elegyét 4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd vákuumban szárazra pároljuk, és a maradékot szűrjük, 10 ml etanollal mossuk és szárítjuk. A kapott nyers 2-benzoxazolinilidén-malonitril 240—300 C°-on bomlás közben olvad. A nyersterméket tisztítás céljából 60 ml forró dimetilformamidban oldjuk, a még forró oldatot 30 ml vízzel elegyítjük. 2-benzoxazolinilidén-malonitrilt kapunk; eljárhatunk oly módon is, hogy a terméket 100 ml 2 n vizes nátriumhidroxid-oldatban oldjuk, szűrjük és a terméket 100 ml 2 n sósavval kicsapjuk. 2. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy 2-amino-fenol helyett ekvivalens mennyiségű 2-amino-4-fenil-fenolt alkalmazunk etanolban és trimetilaminban (1 ml). A reakcióelegyet 60 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazása mellett. A nyersterméket acetonból kristályosítjuk. A kapott (5-fenil-2-benzoxazolinilidén)-malonitriI 236 C° körüli hőmérsékleten olvad (bomlás). 3. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy 3,3-bísz-metiltio-2-cián-akrilnitril helyett ekvivalens mennyiségű 3,3-bisz-metiltio-2- -cián-akrilsavmetilésztert alkalmazunk. A kapott 2-benzoxazilinilidén-ciánecetsavmetilészter 270—273 C°-on olvad (bomlás) (metanolból). 4. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy 3,3-bisz-metiltio-2-cián-akrilnitril helyett ekvivalens mennyiségű 3,3-bisz-metiltio-2-ciánakrilsavbutilésztert alkalmazunk butanolos oldatban. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
