172132. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-kloroszulfinilazetidin-4-on-származékok előállítására
11 172132 12 2. példa p-nitrobenzil-3-metil-2-(2-klórszulfinil-4-oxo-3-ftálimido-l-azetidinil)-3-butenoát előállítása 49,7 g (0,1 mól) p-nitrobenzil-6(3-ftálimido-2,2-dimetilpenam-3-karboxilát-l-oxid és 13,4 g (0,1 mól) N-klórszukcinimid 1,5 liter 1,2-diklóretánnal készített oldatát 70 percig visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, vízzel és sóoldattal mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, az oldószert lepároljuk és a maradékot 3 óra hosszat vákuumban szárítjuk. Ily módon 52,0 g címszerinti vegyületet kapunk. NMR (CDCI3) 8 1,97 (s, 3), 5,05 (s, 1), 5,4 (s, 2), 5,76 (d, 1, J = t Hz), 5,91 (d, 1, J = 5 Hz), 7,83 (m, 8 Ar H's). 3. példa p-nitrobenzil-3-metil-2-(2-klórszulfinil-4-oxo-3-fenoxiacetamido-l-azetidinil)-3-butenoát 500 mg (1 mmól) p-nitrobenzil-6ß-fenoxiacetamido-2,2-dimetilpenam-3-karboxilát-l-oxid és 134 mg (1 mmól) N-klórszukcinimid 40 ml száraz 1,1,2-triklóretánnal készített oldatát 90 percig visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet ezután lehűtjük, vízzel és sóoldattal, mossuk, szárítjuk és az oldószert vákuumban lepároljuk. Az NMR spektrum szerint a címszerinti vegyületet közel kvantitatív kitermeléssel kaptuk. NMR (CDCI3) 8 1,91 (széles s, 3), 4,53 (s, 2), 5,05 (széles s, 1), 5,23 (m, 2), 5,33 (s, 2), 5,57 (d, 1, J =4,5 Hz), 6,18 (dd, 1, J =4,5 Hz) és 6,9—8,1 (m, 9, Ar H). 4. példa p-nitrobenzil-3-metil-2-(2-klórszulfinil-4-oxo-3-fenoXÍ-acetamido-l-azetidinil)-3-butenoát előállítása 6,0 g (12 mmól) p-nitrobenzil-6-fenoxiacetamido-2,2- -dimetilpenam-3-karboxilát-l-oxid 500 ml száraztoluollal készített oldatát 10 percig visszafolyatás közben forraljuk és a nyomokban jelenlevő vizet Dean-Stark csapdában felfogjuk. A szárítási folyamat befejezése után 1,8 g N-klórszukcinimidet adunk az elegyhez és az egészet 90 percig visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet ezután 50 C°-ra hűtjük és bepároljuk, ily módon szulfinilkloridot kapunk termékként. NMR (CDClj) 8 1,91 (széles s, 3), 4,53 (s, 2), 5,05 (széles s, 1), 5,23 (m, 2), 5,33 (s, 2), 5,57 (d, 1, J = 4,5 Hz), 6,18 (dd, 1, J = 4,5 Hz) és 6,9—8,1 (m, 9, Ar H). 5. példa p-nitrobenzil-3-metil-2-(2-klórszulfinil-4-oxo-3-formamido-1 -azetidinil)-3-butenoát előállítása 1,43 g p-nitrobenzil-6ß-formamido-2,2-dimetilpenam-3-karboxilát-l-oxid és 500 mg N-klórszukcinimid 40 ml száraz 1,1,2-triklóretánnal készített oldatát 90 percig visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, vízzel és sóoldattal mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és az oldószert lepároljuk. Az NMR spektrum azt mutatja, hogy az átalakulás a címszerinti vegyületté megtörtént. NMR (CDCI3) 8 1,91 (széles s, 3), 5,03 (széles s, 1), 5,20 (m, 2), 5,34 (s, 2), 5,62 (d, 1, J =4,5 Hz), 6,12 és 6,3 (ABq, 1, J =4,5 Hz) és 7,4—8,4 (m, 4, Ar H's). 6. példa 2,2,2-triklóretil-3-metil-2-(2-klórszulfinil-4-oxo-3-fenilacetamido-1 -azetidinil)-3-butenoát előállítása 500 mg 2,2,2-trikl0retil-6ß-fenilacetamido-2,2-dimetilpenam-3-karboxilát-l-oxid és 134 mg N-klórszukcinimid 40 ml száraz toluollal készített oldatát 90 percig visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, vízzel és sóoldattal mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és az oldószert rotációs bepárlóban eltávolítjuk. A címszerinti vegyületet színtelen hab alakjában kapjuk. NMR (CDCI3) 8 1,90 6s, 3), 3,55 (s, 2), 4,8 (m, 2), 4,95 (d, 1, J =4,5 Hz), 5,03—5,21 (m, 3), 5,65 és 5,70 (ABq, 1, J = 4,5 Hz), 7,3 (s, 5) és 7,5 (d, NH, J = 10 Hz). 7. példa Metil-3-metil-2-[2-klórszulfinil-4-oxo-3-(2',2'-dimetil-3'-nitrozo-5'-oxo-4'-fenilimidazolidin-l'-il)-l-azeti-dinil]-3-butenoát előállítása 55 ml száraz benzolhoz, amelyet a víznek azeotropelegyként való eltávolítása útján szárítottunk, hozzáadunk 0,896 g (2 mmól) metil-6-(2,2-dimetil-3-nitrozo-5- -oxo-4-fenilimidazolidin-1 -il)-2,2-dimetilpenam-3-karboxilát-l-oxidot és 0,536 g (4 mmól) N-klórszukcinimidet. Az elegyet nitrogénnel tisztítjuk és 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A keletkező reakcióelegy halvány zöldes-sárga színű oldat, amelyet lehűtünk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk, maradékként a kívánt terméket kapjuk. A maradék NMR spektruma azt mutatja, hogy a maradékban szulfinilklorid termék van jelen. NMR (CDCI3) 8 1,88 (s, 3, CHC(CH3): CH2), 2,03 (s, 3), 2,14 (s, 3), 3,76 (s, 3), 5,03—5,15 (m, 3), 5,46 (1, s), 5,77 (d, 1) 6,02 (d, 1), 7,32—7,8 (m, 5). 8. példa Metil-3-metil-2-(2-klórszulfinil-4-oxo-3-ftálimido-1 --azetidinil)-3-butenoát előállítása 300 ml széntetrakloridhoz hozzáadunk 3,7 g (10 mmól) metil-6-ftálimido-2,2-dimetilpenam-3-karboxilát-1 -oxidot és 2,2 g (10 mmól) N-klór-N-metil-p-toluolszulfonamidot. Az elegyet 90 percig visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük, vízzel és sóoldattal mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és két egyenlő részre osztjuk. Az első részt vákuumban szárazra pároljuk és maradékként a címszerinti vegyületet kapjuk, amelynek a szerkezetét NMR analízis igazolja. NMR (CDClj) 8 2,0 (s, 3, atlilos CH3), 3,84 (s, 3, CH3 észter), 5,1 (s, 2), viniles CHj), 5,2 (s, 1, C4—-H) és 5,6—6,0 (m, 2, C6—H és C7—H). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
