172110. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklusos kénvegyületek, valamint ilyen vegyületeket tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására
11 172110 12 3. referenciapélda 7-terc-Butil-tioxanton-3-karbonsav A) 2-(p-terc-Butil-feniltio)-tereftálsav Az etil-analóghoz hasonló módon 8,30 g p-tercbutil-tiofenolból és 8,65 g nitro-tereftalonitrilből 5,23 g 2<p-terc-butil-feniltio)-tereftálsav állítható elő, amelynek olvadáspontja 326—328 C°. Elemzési eredmények a C18H1804S képletre: Számított: C =65,43%, H =5,49%, Talált: C =65,64%, H =5,83%. B) 7-terc-Butil-tioxanton-3-karbonsav 5,23.g 2<p-terc-butil-feniltio)-tereftálsavat gyűrűzárásnak vetünk alá 50 ml tömény kénsavval vízfürdőn 10 órán át végzett forralás útján. A kapott oldatot lehűtjük és vízzel hígítjuk, amikor is a kivált csapadékot kiszűrjük és etanolból átkristályosítjuk. így 7-terc-butil-tioxanton-3-karbonsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 252-257 C°. A termékből vett mintát toluolból, majd ecetsavból átkristályosítva 259-261 C° olvadáspontú terméket kapunk. Elemzési eredmények a Ci8H1603S képletre: Számított: C =69,21%, H =5,16%, Talált: C =69,30%, H =5,20%. 4. referenciapélda 7-Metoxi-tioxanton-3-karbonsav A) (p-Metoxi-feniltio)-tereftalonitril 4,66 g fémnátriumot feloldunk 120 ml metanolban, majd a kapott oldathoz 28,3 g p-metoxi-tiofenolt (a p-etil-tiofenol előállítására ismert módon állítható elő) adunk. Ezután az oldatot szárazra pároljuk, majd a maradékot 200 ml dimetil-szulfoxidban feloldjuk. Ehhez az oldathoz 34,9 g nitro-tereftalonitrilt adunk, majd a reakcióelegyet vízfürdőn át egy órán át melegítjük. A lehűtött reakcióelegy vízzel végzett hígításakor (p-metoxi-feniltioj-tereftalonitril kristályosodik ki, amelyet kiszűrünk és megszárítunk. Egy, etanolból átkristályosított minta 126-127 C° hőmérsékleten olvad meg. B) (p-Metoxi-feniltio)-tereftálsav 1,60 g (p-metoxi-feniltio)-tereftalonitril, 0,91 g nátrium-hidroxid és 30 ml víz keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 8 órán át forraljuk, majd a reakcióelegyből a szilárd maradékot kiszűrjük, és a szűrletet sósavval megsavanyítjuk. A képződött (p-metoxi-feniltio)-tereftálsavat kiszűrjük, vízztl mossuk és megszárítjuk. Egy ecetsavból átkrist'ályosított minta olvadáspontja 326 C°. C) 7-Metoxi-tioxanton-3-karbonsav 13,4 g (p-metoxi-feniltio)-tereftálsavat 260 g polifoszforsawal hevítünk 120C°-on 2 órán át, majd 140C°-on 4 órán át. A reakcióelegyet melegítés közben vízzel bontjuk el, és a képződött szilárd halmazállapotú csapadékot kiszűrjük, majd alaposan vízzel mossuk. Ecetsavból végzett átkristályosítás után szennyezett 7-metoxi-tioxanton-3-karbonsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 360 C° felett van. 5. referenciapélda 7-Metil-tioxanton-3-karbonsav A) 2-(p-Toliltio)-tereftalonitril 2,18 g fémnátriumból előállított nátrium-metilát 50 ml metanollal készült oldatához 11,8 g p-toluol-tiolt adunk, majd az oldatot szárazra pároljuk, és a maradék nátriumsót feloldjuk 150 ml vízmentes dimetil-szulfoxidban. A kapott oldathoz 15,56 g nitro-teteftalonitrilt adunk, majd a sötétszínű oldatot vízfürdőn 30 percen át melegítjük, és ezt követően vízbe öntjük. A kicsapódott terméket kiszűrjük, majd vízzel mossuk és vákuumban szobahőmérsékleten megszárítjuk. A termék olvadáspontja 155 C°. B) 2-(p-Toliltio)-tereftálsav A fenti lépésben kapott 14,5 grammnyi dinitrilt feloldjuk 100 ml etanolban, majd a kapott oldathoz 9,5 g nátrium-hidroxid 100 ml vízzel készült oldatát adjuk. A reakcióelegyet ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával 30 percen át forraljuk, majd az etanolt ledesztilláljuk, és a maradék oldatot szűrjük, majd további 7,5 órán át forraljuk. Ezután az oldatot fölös mennyiségű sósav és jég keverékébe öntjük, majd a kicsapódott savat kiszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk 100C°-on. A kapott termék olvadáspontja 326 C° (az anyag bomlik). C) 7-Metil-tioxanton-3-karbonsav Keverés közben 13,2 g 2-(p-toliltio)-tereftálsavat 330 g polifoszforsawal 3 órán át 100C°-on hevítünk, majd a keveréket vízzel elbontjuk és az okkersárga színű terméket kiszűrjük, majd ecetsavból átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja 321-323 C°. 6. referenciapélda T ioxanton-3-karbonsav A) Nitro-tereftálamid 50 g nitro-tereftálsav, 250 ml tionil-klorid és 5 csepp dimetil-formamid elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk, majd a tionil-kloridot forgó bepárlóban eltávolítjuk, és a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
