172092. lajstromszámú szabadalom • Fungicid készítmény, valamint eljárás hatóanyagának előállítására
7 172092 8 a kapott reakcióelegyet 2 órán át keverjük és ezután annyi vizet adunk hozzá, hogy egy vizes és egy toluolos fázisra váljon szét. A toluolos fázist elválasztjuk, Glauber-só hozzáadása útján szárítjuk, a Glauber-sót kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk, amikor is szilárd maradékot kapunk. Ezt a maradékot metanolból átkristályosítjuk. így 18,0 g mennyiségben 81—83 C° olvadáspontú fehér kristályok alakjában az 0,0-dimetil-0-(2,6-dibróm-4--metil-fenil)-foszforotioátot kapjuk. 4. példa (4. vegyület) Az 1. példában ismertetett módon állítható elő az 0,0-dimetil-0-(2,6-diklór-4-etil-fenil)-foszforotioát, amelynek törésmutatója (nD 18, °) 1,5500. 5. példa (5. vegyület) A 2. példában ismertetett módon állítható elő az 0,(>dimetil(2-bróm-6-klór-4-etil-fenil)-foszforotioát, amelynek törésmutatója (nD 20,0 ) 1,5620. 6. példa (6. vegyület) A 3. példában ismertetett módon állítható elő az 0,0-dimetil-0-(2,6-dibróm-4-etil-fenil)-foszforotioát, amelynek törésmutatója (nD 20,0 ) 1,5672. Természetszerűleg a 4., 5. és 6. példákban átkristályosításra nincs szükség. 7. példa (1. vegyület) 20-25 C°-on keverés közben 27,5 g foszfor(III)-kloridhoz 17,7 g 2,6-diklór-4-metil-fenolt adunk, majd a kapott keveréket 75—80 C°-on 3 órán át melegítjük és ezután frakcionált desztillálásnak vetjük alá, 0,6 mmHg nyomáson 19,4 g mennyiségű, 120—125 C°-os forráspontú frakciót elkülönítve. Az így kapott frakciót ezután 16,5 g tiofoszforil-trikloriddal homogenizáljuk, majd a kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet ismételten frakcionált desztillálásnak vetjük alá, 0,1 mmHg nyomáson 28,2 g 90-92 C° forráspontú frakciót elkülönítve. Ezt a frakciót azután 300 ml toluolban feloldjuk, majd a kapott, 20—25 C° hőmérsékletű oldathoz 10,0 g nátrium-metilátot adunk. Ugyanezen a hőmérsékleten végzett, 3 órán át tartó keverés után a reakcióelegyhez annyi vizet adunk, hogy egy vizes és egy toluolos fázisra váljon szét. A toluolos fázist elválasztjuk, Glauber-só hozzáadása útján szárítjuk, a Glauber-sót kiszűrjük, és a szűrletet bepároljuk, amikor is szilárd maradékot kapunk. Ezt a maradékot metanolból átkristályosítjuk. így 23,0 g mennyiségben 79-79,5 C° olvadáspontú fehér kristályok alak-5 jában 0,0-dimetil-0-(2,6-diklór-4-metil-fenil)-foszforotioátot kapunk. 8. példa 10 (1. vegyület) 0-5C°-on 28,0 g tiofoszforil-triklorid és 17,7 g 2,6-diklór-4-metil-fenol 50 g toluollal készült olda-15 tához 13,3 g trietil-amint csepegtetünk, majd a kapott elegyet 20-25C°-on 2 órán át állni hagyjuk és ezután 50 ml 5%-os vizes sósavoldatot hozzáadunk, amikor is az egy vizes és egy toluolos fázisra válik szét. A toluolos fázist elválasztjuk, 2o kétszer 50 g vízzel mossuk, Glauber-só hozzáadása útján szárítjuk, a Glauber-sót kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk. A kapott szilárd maradékot 0,1 mmHg nyomáson frakcionált desztillációnak vetjük alá és a 90—92C° forráspontú frakciót 25 elkülönítjük. Ezt a frakciót ezután 300 ml toluolban feloldjuk, majd a kapott oldathoz 20—25 C°-on kis adagokban 8,7 g nátrium-metilátot adunk. Ugyanezen a hőmérsékleten végzett, 3 órán át tartó keverés után a reakcióelegyhez annyi vizet 30 adunk, hogy az egy vizes és egy toluolos fázisra váljon szét. A toluolos fázist elkülönítjük, Glauber-só hozzáadása útján szárítjuk, a Glauber-sót kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk. A kapott szilárd maradékot metanolból átkristályosítjuk. így 35 14,6 g mennyiségben 79-79,5 C° olvadáspontú fehér kristályok alakjában 0,0-dimetil-0-(2,6-diklór-4-metil-fenil)-foszforotioátot kapunk. A találmány szerinti fungicid készítmények formulázására az alábbi példákat adjuk meg. A 40 példákban a „rész" kifejezés alatt „súlyrész"-t értünk. 1. készítménypélda 45 Porozható készítmény Az 1. vegyületből 10 rész és 90 rész agyag keverékét alaposan porítjuk, amikor is 10% hatóanyagot tartalmazó porozható készítményt 50 kapunk. Alkalmazása során ezt a porozható készítményt vagy önmagában kiszűrjük vagy pedig a kezelendő talajjal alaposan átgyúrjuk. 2. készítménypélda 55 Nedvesíthető porkészítmény A 4. vegyületből 50 rész, 5 rész nedvesítőszer (alkil-benzol-szulfonát típusú) és 45 rész diatóma-60 föld keverékét alaposan aprítjuk, amikor is 50% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porkészítményt kapunk. Felhasználása során ezt a nedvesíthető porkészítményt vízzel hígítjuk és a kapott hígítást vízbe öntjük (például árasztásos rizster-65 mesztésnél).
