172089. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazolinszármazékok előállítására
11 172089 12 R1 = CH 2 =CHCH 2 , R 2 =R 3 =-H, R 4 =p-tolil)3-allil-2-metil-tiazóliumbromidból és dietil-p-toluoil-foszfonátból. Op.: 126-127 C°. UV spektrum Xmax (etanolban): 216 nm (váll, 15 590), 255,5 nm (10 760) és 382 nm (28 300). 5 MMR spektrum (CDC13) 6-értékek ppm-ben: 2,38 (3H, szingulett, Ph-CH3), 4,51 (2H, dublett-triplett, J = 5,0 Hz és 1,5 Hz, -CH2N), 4,95-5,50 (2H, multiplett, =CH2), 5,63-6,60 (2H, multiple«, 2 X -CH=), 6,45 és 6,84 (2H, AB kvartett, 10 J = 4,5 Hz, tiazolin-4,5-H), 7,20 és 7,85 (4H, A2 B 2 kvartett, J = 8,0 Hz, aromás gyűrű). 27. A 2-(3-propargil-4-tiazolin-2-ilidén)-acetofenont (az I általános képletben: R! = CH=CCH2, R2 =R 3 =-H, R 4 =Ph-) 2-metil-3-propargil-tiazó- 15 liumbromidból és dietil-benzoil-foszfonátból. Op.: 154-156C0 (bomlással). UV spektrum X max (etanolban): 247,5 nm (9 160), 280 nm (váll, 1 970) és 381 nm (24 470). MMR spektrum (CDC13) S-értékek ppm-ben: 2,53 20 (IH, triple«, .1 = 2,5 Hz, HC=C), 4,62 (2H, düble«, J = 2,5Hz, -CH2N), 5,78-6,67 (IH, multiple«, -CH=), 6,45 és 7,03 (2H, AB kvartett, J = 4,5Hz, tiazolin-4,5-H), 7,30-8,12 (5H, multiple«, aromás gyűrű). 25 28. A 4'-klór-2-(3: propargil-4-tiazolin-2-ilidén)-acetofenont (az 1 általános képletben: R,= CH=CCH2 , R 2 =R 3 =-H, R4 = p-CL-Ph-) 2-metil-3-propargil-tiazóliumbromidból és dietil-p-klórbenzoil-foszfonátból, Op.: 171-172 C° (bom- 30 lássál). UV spektrum Xmax (etanolban): 215 nm (váll, 17 040) , 253,5 nm (12 560) és 387 nm (27 540). MMR spektrum (CDC13) 5-értékek ppm-ben: 2,55 (IH, triple«, J = 2,5Hz, HCHC), 4,64 (2H dub- 35 lett, J = 2,5Hz, -CH2N), 5,60-6,83 (IH, multiple«, -CH=), 6,49 és 7,07 (2H, AB kvartett, J = 4,5Hz, tiazolin-4,5-H), 7,37 és 7,90 (4H, A2B 2 kvartett, J = 8,5 Hz, aromás gyűrű). 29. A 4'-metil-2-(3-propargil-4-tiazolin-2-ilidén)- 40 -acetofenont (az I általános képletben: R, =CHHCCH2 , R 2 =R 3 =-H, R 4 = p-tolil—) 2-me-til-3-propargil-tiazóliumbromidból és dietil-p-toluoil-foszfonátból. Op.: 167-172 C° (bomlással). UV spektrum Xmax (etanolban): 216 nm (váll, 45 15 300), 256,5 nm (11210) és 382 nm (28 890). MMR spektrum (CDC13) 6-értékek ppm-ben: 2,38 (3H, szingulett, Ph-CH3 ), 2,52 (IH. triple«, J = 2,5 Hz, HC=C), 4,59 (2H, dublett, J = 2,5 Hz, -CH2N), 6,45 (IH, szingulett, -CH=), 6,43 és 50 7,02 (2H, AB kvartett, J = 5,0 Hz, tiazolin-4,5-H), 7,20 és 7,87 (4H, A2 B 2 kvartett, J = 8,5 Hz, aromás gyűrű). 30. A 2-(3-metil-4-tiazolin-2-ilidén)-2'-acetonaftont (az I általános képletben: Ri=-CH3, 55 R2 =R 3 =-H, R 4 =2-naftil-) 2,3-dimetil-tiazóliumjodidból és dietil-2-naftoil-foszfonátból. Op.: 141 C°. UV spektrum Xmax (etanolban): 214,5 nm (47 570), 244,5 nm (27 930), 253 nm (22 400), 276 nm (8 220), 285,5 nm (8 960), 300 nm (5 080) és 392 nm (28 360). MMR spektrum (CDC1 3) 6-értékek ppm-ben: 3,53 (3H, szingulett, N-CH3 ), 6,42 és 6,78 (2H, AB kvartett, J = 4,5 Hz, tiazolin-4,5-H), 6,48 (IH, szingulett, -CH=), 7,37-8,20 (6H, multiple«, naftalin-3,4,5,6,7,8-H), 8,47 (IH, széles szingulett, naftalin-1-H). 31. A 2-(3-metil-5-fenil-4-tiazolin-2-ilidén)-acetofenont (az I általános képletben: Rt=CH 3 , R2 =-H, R 3 =R 4 =-Ph) 2,3-dimetil-5-fenil-tiazóliumjodidból és dietil-benzoil-foszfonátból. Op.:215C°. UV spektrum Xmax (etanolban): 230 nm (8 350), 245 nm (váll, 6 840), 312 nm (4 580) és 401 nm (32 400). MMR spektrum (CDC13 6-értékek ppm-ben: 3,51 (3H, szingulett, N-CH3 ), 6,30 (IH, széles, =C-H), 6,96 (IH, szingulett, tiazolin-4-H), 7,20-8,08 (10H, multiple«, 2 X aromás gyűrű). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű tiazolinszármazékok előállítására - a képletben Rí 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2—5 szénatomos alkenilcsoport, 2-5 szénatomos alkinilcsoport, 7-9 szénatomos fenilalkilcsoport, vagy (4-amino-2-metil-5-pirimidinil)-metil-csoport, R2 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R3 hidrogénatom vagy fenilcsoport, R4 adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy naftilcsoport. azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű tiazóliumsót - a képletben R,, R2 és R 3 jelentése a fenti és X savgyököt előnyösen halogenidiont képvisel - egy III általános képletű dialkil-aroil-foszfonáttal - a képletben R4 jelentése a fenti és R5 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel- reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót iners oldószerben, — 50 C° és szobahőfok közötti hőmérsékleten, bázisos katalizátor jelenlétében végezzük. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként aprotikus oldószert alkalmazunk. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként dimetilformamidot, alkalmazunk. 1 ábra A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 784648 - Zrínyi Nyomda
